1、农药应用之“易筋经”（下）剂型知识,蒋文鹏 瑞诺华北技术代表 18603030267,前言,我们的产品为什么“贵”？我们的产品真的像他们说的这么“不堪”吗？“亮眼”“明智”举例：5%精喹禾灵EC；甲醇的妙用,目录,农药加工的意义表面活性剂概念剂型简介汇总互动,一，农药制剂概念,农药原药，除少数挥发性大的和水中溶解度大的可以直接处理，绝大多数必须加工成各种剂型后方可使用。在原药中加入适宜的辅助剂，制成便于使用的形态，这过程叫做农药剂型加工。加工后的农药，具有一定的形态、组分、规格，称作农药剂型。一种剂型可以制成不同的含量和不同用途的产品。这些产品统称为制剂。,农药剂型加工的意义,（1）赋形 能赋
2、于农药原药以特定的形态，便于流通和使用，以适应各种应用技术对农药分散体系的要求。农药剂型的“形态”与使用时的“形态”，有时一致，在使用时，其形态可归为三种：a) 液体、溶剂、悬液、乳液；b) 固体、固剂、粒剂、粒剂、大粒剂；c) 气体、熏蒸剂。其他还有毒饵、涂膏、粘胶、毒绳等。（2）稀释作用 能将高浓度的原药稀释至对有生物有毒，而对农作物、牲畜、鸟、鱼类以及自然环境不造成危害的程度。（3）优化生物活性 能使农药获得特定的物理性能和质量规格。例如粉剂的粒度，可湿性粉剂 的悬浮率，液剂的润湿时间展着性等指标。这样的农药喷撒到作物靶标上，能够均匀分布、牢固地粘着并有较高的沉积率，最终表现为好的防治效
3、果。（4）使原药达到最高的稳定性，分解迟缓，获得良好的“货贺寿命”。,二，农药表面活性剂破神奇为腐朽,肥皂洗手（油水-媒婆）乳化剂特有的结构，它的分子两端一端具有亲水性，另一端具有亲油性。,制剂加工过程中表面活性剂在剂型加工中起到乳化、润湿、分散、渗透、起泡、消泡和增溶等作用。在加工水乳剂、微乳剂时，表面活性剂主要是作为农药乳化剂发挥乳化作用使油溶性较强的原药及溶剂与水通过再以水稀择形成稳定或相对稳定的乳状液，因而乳液稳定性成为农药乳化剂的重要技术指标，也是乳油、水乳剂和微乳剂产品标准中重要的技术指标。在加工微乳剂时，表面活性剂的增溶作用极为重要.,农药助剂使用的必要性,制剂在加工过程中表面活
4、性剂的乳化、分散、润湿、渗透、泡沫等作用还对提高农药在水中的悬浮率产生重要影响，悬浮率是可湿性粉剂和悬浮剂的主要技术指标。这些作用并对水乳剂和悬浮剂产品能否从容器中倾倒出来有关。此外，对部份乳油制剂及悬浮剂要求具有良好的自动分散性也取决于选择适当的表面活性剂品种和配方。表面活性剂作为农药制剂的重要组成部分，应对原药不产生分解现象，要确保一定的化学稳定性和物理稳定性，将各类农药制剂进行冷热贮藏试验，测定其贮存稳定性同样是重要的指标。,农药助剂使用的必要性,合理的使用农药助剂才能确保农药制剂的效能。农药加入助剂加工成各类制剂后使用就是为了有效的发挥农药的杀虫、灭病、除草等植物保护作用。农药制剂在应
5、用时具有的熏蒸、胃毒、内吸和触杀等作用与加入助剂后针对靶标的铺展、渗透、展着、沉积等效能密切相关。靶标中植物叶面上的油性及蜡状物和害虫表皮的蜡质都会影响药液的铺展、渗透、展着、沉积。而表面活性剂使农药制剂的稀择液表面张力降低、与靶标的接触角减小、润湿渗透力增强，从而提高了药效。如果不适当的使用助剂，将有可能使药液沉积物大大低于30%。,农药助剂使用的必要性,当对手自豪说“我的产品95%含量”的时候要去攻破,95%含量能否生产？生产出能否稳定？即时稳定，使用的效能如何？即时效能可以，产品规范吗？,三，剂型介绍,乳油EC微乳剂ME水乳剂EW悬浮剂SC可湿性粉剂WP水分散粒剂WDG可溶性液剂SL微胶
6、囊剂CS,1，乳油,概念：乳油是农药基本剂型之一。它是由农药原药（原油或原粉）按一定的比例溶解在有机溶剂（如二甲苯、甲苯）中，再加入一定量的农药专用乳化剂而制成的均相透明油状液体；加水能形成稳定的乳化液。这种油状液体称为乳油。,1，乳油,优、缺点：乳油的特点是加工方法简单，有效成分含量高，喷洒时药液能很好的粘附在作物表面和病虫草体上，不易被水冲刷，防治效果高，残效期较长，使用方便，用途广泛。其缺点，乳油加工需要大量有机溶剂，所以易产生要害，生产、贮运过程中安全性差，而且成本高。,乳油的加工过程,木棍制法乳油制作比较简单，过程如下：将农药原药、溶剂、各种助剂加入混合器中充分搅拌互溶，再经调制、过
7、滤，最后经过质量检验，即可包装完成。,2，微乳剂,概念微乳剂又被称为水基乳油、可溶乳油，是不溶于水的原药液体或原药溶于或不溶于水的有机溶剂所得的液体分散于水中形成的一种农药制剂。 它是一个自发形成的热力学稳定之分散体系。狭义的微乳剂定义为由油组分-水-表面活性剂构成的透明或半透明的单相体系，是热力学稳定的，胀大了的胶团体系，广义上定义为透明或半透明经时稳定的分散体系。 在微乳液体系中，油相自动分散，无需外界提供动能 。,微乳剂的特点,闪点高，不燃不爆炸，生产、贮运和使用安全。 不用或少用有机溶剂，环境污染小，对生产者和使用者的毒害大为减轻，有利于生态环境质量的改善。 乳状液的粒子超微细，比通常
8、的乳油粒子小，对植物和昆虫细胞有良好渗透性，吸收率高因此低剂量就能发生药效。 水为基质，资源丰富价廉，产品成本低，包装容易。 喷洒臭味较轻 对作物亲和力强,微乳剂组成及制备（一）,微乳剂由有效成分、乳化剂和水主要组成。为了制得符合质量标准的微乳剂产品，根据需要有时还得加入适量溶剂、助溶剂和增效剂等。农药每种剂型均有严格的质量标准，微乳剂剂质量标准中要求外观为透明或近似透明的均相液体；能与水以任何比例混合。,1、 有效成分 农药有效成分配制微乳剂,要求原药在水中的稳定性要好,而且生物活性要高,最好是液态,这样便于配制,贮存也较稳定。一般,农用微乳剂中农药有效成分的含量为550%。 2、乳化剂的选
9、择和要求 微乳剂型中不含或只含很少有机溶剂，是以水为介质，加入非离子表面活性剂或含非离子表面活性剂的混合型表面活性剂（一般采用HLP值13以上具有强亲水性的非离子表面活性剂和亲油性的阴离子表面活性剂的合理组合）及相关助剂配制而成。乳化剂微乳的形成主要依赖于表面活性剂的作用,选择合适的乳化剂是制备微乳剂的关键。,微乳剂组成及制备（二）,3、溶剂的选择 使不溶于或微溶于水的有机化学农药有效成分高度分散在水介质中，自发地形成“胶束”，而不是溶解。溶解是溶质成分子或离子分散，而胶束则是分子团。胶束的表面有一层表面活性剂分子，使之形成稳定的分散体系。4、稳定剂的选择 微乳剂的化学和物理稳定性，是两个很重
10、要的指标。解决办法有： （1）添加PH缓冲溶液，使体系的PH值控制在原药所适宜的范围内，抑制其分解。 （2）添加稳定剂，减缓分解。 （3）选择具有稳定作用的表面活性剂，是物理和化学稳定性同时提高，或增加表面活性剂的用量。使药物完全被胶束保护，与水隔离而达到稳定效果。 （4）通过助剂的选择，提高物理稳定性。,微乳剂组成及制备（三）,5、防冻剂 一般加入5%-10%的防冻剂，如有乙二醇、丙二醇、甘油、己二醇、尿素、硫酸铵等。选择何种防冻剂为宜，需通过试验，测定其对制剂物理化学稳定性的影响和防冻效果来决定。 6、水及水质要求 微乳剂中水量的多少取决于微乳剂的种类和有效成分含量,一般为1870%。另外
11、,水质也是影响微乳剂微乳化程度及物理稳定性的要求,水硬度高时,要选择亲水性强的乳化剂,水硬度低时,乳化剂的亲油性要大。 水分为蒸馏水、软化水和天然水。用蒸馏水制备微乳剂是最理想最稳定的，但是成本高、又不宜大量贮备。因此一般用软化水即去离子水，用于配制微乳剂。,微乳剂组成及制备（四）,ME与EC差异总结（一）,ME与EC差异总结（二）,实战演练,我们的20%啶虫咪ME与对手3%啶虫咪EC狭路相逢，据你调查我们的产品使用成本高于对方30%，你想如何与零售店介绍你的这个产品？,3，水乳剂,水乳剂剂型国际代号为EW，曾称浓乳剂(Concentrate Emulsion)。水乳剂是将液体或与溶剂混合制得
12、的液体农药原药以0.5-1.5微米的小液滴分散于水中的制剂，外观为乳白色牛奶状液体。农药水乳剂中，乳化剂的作用是降低表面和界面张力，将油相分散乳化成微小油珠，悬于水相中，形成乳状液。水乳剂的结构特点是液态农药被分散成1微米左右的乳化微粒所形成的乳化液。,水乳剂的加工过程,水乳剂常用的加工方法是将原药、溶剂和乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂等混合在一起，成均一水相；在高速剪切下，将水相加入油相或将油相加入水相，形成分散良好的水乳剂。,问题,怎么从外观辨别,水乳剂 水悬浮剂,4，可湿性粉剂,用农药原药、惰性填料和一定量的助剂，按比例经充分混合粉碎后，达到一定粉粒细度的剂型。 从形状上
13、看，与粉剂无区别，但是由于加入了湿润剂、分散剂等助剂，加到水中后能被水湿润、分散、形成悬浮液，可喷洒施用。,农药可湿性粉剂由原药、助剂和载体（或填料）组成 原药如：代森锰锌原药、代森锌原药、百菌清原药等； 助剂如：润湿剂、分散剂、渗透剂、展着剂、稳定剂、抗结块剂、增效剂；载体如：滑石粉、高岭土、蒙脱石、硅藻土及白炭黑等 。,WP的这些你知道吗？,可湿性粉剂的重要质量控制指标润湿时间：该指标用来衡量可湿性粉剂产品润湿性能的好坏，一般要求润湿时间120秒。可湿性粉剂的原药通常要求是固体，不溶于常用的有机溶剂或溶解度很小。不合格的可湿性粉剂有时会出现涨气，主要是因为产品有效成分分解产生气体造成，需要
14、通过调整配方来进行解决。,提一提： 可溶性粉剂sp,5，悬浮剂,悬浮剂,制剂为不溶于水的固体原药或液体原药与润湿分散剂、粘稠调节剂及其他助剂和水经湿法超微粉碎，在水中形成高度分散的粘稠、可流动的悬浮液体制剂。 悬浮剂在加工时,一般要求原药在常温下为固体,且在分散介质中的溶解度(2040时)低于100mg/L。由于受设备性能限制和助剂、原药的理化性状等多种因素的制约,有效成分含量无固定要求,一般是5% 80%，多数在40% 60%之间。,（1）悬浮剂SC概述,1) 不使用任何有机溶剂，生产中避免易燃、爆和中毒问题。 2) 无粉尘产生，对操作者和使用者安全，清洁文明生产并对环境有利。 3) 用水作
15、介质，降低环境污染，节省成本。 4) 可加工高浓度剂型，减少库存量，节省包、贮运和运输费用。 5) 水不溶的农药固体活性成分可加工成液剂型出售，计量和使用方便。6) 分散性和展着性都比较好，悬浮率高，粘附在植物体表面的能力比较强，耐雨水冲刷；具有粒子小、活性表面大、渗透力强。,(2).SC优点,悬浮剂一般加工程序如下：（1）先将表面活性剂稀释于防冻剂中，然后在溶液中缓缓加入水。（2）在高速剪切力搅拌下依次加入计算量的农药有效成分、防腐剂、消泡剂、及增稠剂等。（3）将上述物料倒进砂磨机碾磨到平均细度24 m为止。,(3).加工工艺,(4)悬浮剂与可湿性粉剂的比较,与可湿性粉相比：1，悬浮剂在加工
16、和使用时无粉尘飞散飘移2，对人畜的毒性和刺激性都比较低，能减轻对作物的药害3，更不会在贮藏运输过程中燃烧，安全性较高4，对用户和整个环境所造成的危险性相当低。5，粒径更细，利用率更高,农药悬浮剂有很多优点，为什么近二十年来生产开发并不尽如人意呢？ 农药悬浮剂在生产开发中存在的问题：1.SC在贮存过程中颗粒间聚集合并变大，从而导致有效成分结块失效。2. SC有效成分在贮存过程中下沉，轻者导致产品分层，介质与有效成分离，重者有效成分沉至容器底部，难以倒出。,(5)SC的缺陷,(6)“兄弟剂型”油悬剂OD、悬乳剂SE,悬乳剂国际代号为SE，是一种以水作载体,将固体原药以悬浮的形式分散于介质中,将原油
17、以乳状液的形式分散于介质中,形成悬浮液和乳状液混合物的分散体。油悬浮剂是指一种或一种以上农药有效成份在非水系分散介质中形成高分散、稳定的悬浮体系。油悬浮剂常用的非水系分散介质有植物油、矿物油等。油悬剂是将农药、助剂均匀分散在矿物油或植物油中的悬浮剂，连续相为油。,6，水分散粒剂WDG,水分散性粒剂英文简写为WDG；与WP相比，它具有无粉尘、有效成份含量高、体积小、运输方便、易包装、化学稳定性好等优点。,水分散粒剂（WDG）又称干悬浮剂或粒型可湿性粉剂。一旦放入水中，能较快的崩解、分散，形成高悬浮的固液分散体系。该剂型兼具可湿性粉剂和浓悬浮剂的悬浮性 、 分散性、 稳定性好的优点。但克服了二者的
18、缺点；与可湿性粉剂相比，它具有流动性 好，安全性好( 无粉尘) ，密度高等优点；与浓悬浮剂相比，它的有效成份含量高。并可克服贮藏期沉积结 块 ，低温时结冻和运费高的缺点。,（1）、概述,以上四种农药是最近一两年推出的杀虫剂，在业界号称是水稻杀虫剂“四大天王”。其中有两种的剂型就是水分散粒剂（WDG）先正达 福戈40%WDG和日本农药株式会社 垄歌20%WDG另两种是悬浮剂SC杜邦 康宽20%SC和巴斯夫 艾法迪24%SC由此可见WDG这种剂型已经是农药企业比较追求的一种剂型,（2）竞品发展趋势,水分散粒剂的加工过程 即将原药与助剂混合后。经湿粉碎，再经喷雾干燥、筛选或经造粒、干燥、 筛分，最后
19、精选一定粒度范围的颗粒包装。可简化如下图所示,（3）加工流程,（4）造粒工艺,7，可溶性液剂SL,可溶性液剂（SolubleLiguiol/concentrace，简称SL）是均一、透明的液体制剂，用水稀释后，形成真溶液，也就是说，药剂亦是由分子或离子状态分散在介质中。水剂AS跟SL什么关系？两种剂型有其共同特点，那就是药剂都是以分子或离子状态分散在介质中，而不同的是AS的介质是水，而SL的介质是水与有机物的混合物或只有有机物而已，SL包括了水剂和可溶性液剂，而AS是SL中的一种特例。 通常把所说的水剂、液剂、可溶性液剂，统称为可溶性液剂。,8，微胶囊剂CS,它是以高分子材料作为囊壁或囊膜，通
20、过化学、物理或物理化学的方法，将作为囊心的农药活性物质包裹起来，形成一种具有半渗透性囊膜的微型胶囊，并将它们以一定的浓度稳定地分散、悬浮在作为连续相的水中 。,浅谈CS,微胶囊剂可谓是当前农药新剂型中技术含量最高的一种。虽然，它在农药制剂市场中占据的份额还很小，远排不上农药主要剂型的地位，但鉴于它拥有诸多极具魅力的优点和功能，已日益引起人们广泛的关注。当前，人们对于安全、环境、生态和可持续发展的意识不断增强，微胶囊剂的许多优点势必将成为农药制剂的重要发展方向。 微胶囊剂也有某些不足之处，主要是：（1）生产工艺要求严格，限制了制剂生产的普及面（2）根据成套工艺不同，有时相对成本较高（3）周期较长等。,归纳总结,各个剂型的优缺点你能熟练归纳了吗？乳油EC微乳剂ME水乳剂EW悬浮剂SC可湿性粉剂WP水分散粒剂WDG可溶性液剂SL微胶囊剂CS,谢谢大家！,
