1、仪器分析法测定水中酚的方法研究,导 师：张晓霞答辩人：苏谋 专 业：环境工程,一、 研究目的,挥发酚的主要测定方法有溴化滴定法、分光光度法、色谱法等。4-氨基替比林分光光度法是国内外普遍采用的方法，溴化滴定法用于高浓度含酚废水。然而当水样中存在氧化剂、还原剂、油类及某些金属离子等时，对溴化滴定法和分光光度法均产生干扰，操作也较繁琐复杂。因此本实验的目的是探索一种新的能克服目前已有方法缺点的灵敏度较高、选择性好、测定成本低、对环境友好的新的测定水样中的挥发酚的方法。,二、实验原理,挥发酚在pH11条件下会形成酚钠盐而易溶于水相，利用萃取分离法萃取其他有机物，然后用TOC测定水相中的挥发酚。,表1
2、 萃取剂残留的结果 结论：由本实验可以确定用石油醚做萃取剂能够得到比较好 的效果。因此下面的实验用石油醚作为萃取剂进行实验。,三、实验条件选择及结果1、萃取剂选择试验,2、萃取剂用量的选择,结论：由本实验可以知道随着石油醚量的增加，TOC的值也在增加，萃取后的样品比原液的结果普遍偏高，分析认为有可能少量的石油醚残留在水相中，故考虑用加热的办法来消除其影响。,表2 不同用量石油醚萃取后的结果,3、萃取后水浴加热时间的选择,结论：由实验可以得出结论，随着水浴时间的增加，苯酚的浓度越来越接近原液值。在水浴进行到15分钟的时候随着水浴的时间的增加，苯酚的浓度不超过0.5%，故实验中选取20分钟作为最佳
3、水浴加热时间。,表3 不同水浴时间后的结果,4、萃取酸度选择,结论：加0.5mLNaOH溶液测得pH值为11，对最后两个试管偏低原因的分析应该是滴加NaOH溶液过多使溶液稀释所导致的。 本实验可以知道当pH11时能保证测定样品的准确性。因此下面我们将测定样品的pH调整至大于11。,表4 不同pH的结果,5、共存物质干扰实验,表5 不同共存有机物的影响,结论：由本实验可知，各共存物质都对测定有影响，但影响最大的是乙醚，接下来的实验寻找消除乙醚的影响的办法。,6、消除乙醚影响的实验,表6 除乙醚加热时间实验,结论：由图可以看出当沸腾一分钟左右的时候，所测得的值与原液接近，所以我们将除去杂质有机物的
4、温度和时间控制在沸腾1分钟。,图1,7、技术指标的测定,表7 不同浓度的苯酚TC的测定结果,表8 不同浓度的苯酚TOC的测定结果,标准曲线,A、线性范围：0.1 400ug/mL,B、线性方程为y = 0.7465x （ug/mL） 1.693C、灵敏度为0.75,图2,检出限,对空白溶液样本进行11次平行测定，利用计算公式CL= 3/S (其中为空白标准偏差，S为校正曲线斜率)，计算出检出限为 0.1ug/mL。,精密度和准确度检验,表9 加标回收率,总结,测定挥发酚最好的实验条件是当pH11的时候用石油醚作为萃取剂，将萃取后的水相在电炉上加热沸腾一分钟，冷却，定容，最后测定。本实验准确度好
5、，精密度高，线性范围广，操作简单。,表10 不同方法技术指标比较,与萃取光度法比较4-氨基替比林萃取分光光度法优点：检出限低4-氨基替比林萃取分光光度法缺点： 4-氨基安替比林溶液不易保存，在冰箱中可稳定2周。 使用铁氰化钾作为氧化剂，生成的络合物在水溶液中不是很稳定需在30分钟内测定，且铁氰化钾在环境中遇到合适的条件会产生剧毒物，造成环境污染测定中所需要的萃取剂三氯甲烷对人体危害较大， 由邻苯二酚和间苯二酚所生成的有色物质不能被三氯甲烷所萃取，测定结果会比实际水中的含量偏低而此方法没有以上缺点。,与溴化容量法比较溴化容量法分析挥发酚的含量时，不同种类的酚在不同反应条件下的溴化量不同，与作用时
6、间长短、溴化温度、溴的过量度均有关系，因此所测得的结果只能以相对的苯酚的量来表示。 与气相色谱法比较气相色谱法不适应复杂水样(酚成分不明、成分太多水样)的分析。,与流动注射法相比 流动注射法的优点：整个实验过程完全自动化并且封闭，排除了由于蒸馏 所带来的损失以及不同样品的交叉污染。操作过程简单、试剂消耗少，分析速度快，仪器系统 稳定时，特别适合大批量样品的测定，测量效率大大提 高。 流动注射法的缺点：流动注射法仪器价格昂贵，所需药品纯度要求较高， 要求实验条件和配备较为严格。FIA 法对于试剂和样品前处理的要求比较高，实验结 果易受样品及试剂中的气泡的干扰。FIA 法开机仪器稳定至少需要 1 个小时以上，在遇到 突发应急监测时，采用 FIA 法多有不便。FIA 法所使用显色剂等试剂保存时间要求较为严格， 尽量现配现用。,
