1、附件 12药物分析试卷与参考答案药物分析试卷-2Pharmaceutical AnalysisName:_Student Number:_China Pharmaceutical UniversityDepartment of Pharmaceutical AnalysisAssociate Professor: Dr. Bin DiFinal ExaminationThursday June 26, 2008 Time: 9:00 am 11:00 amInstructions: Answer questions either in the space provided. You may u
2、se the backs of pages for rough work or calculations; however, this material will not be formally marked. Be careful with significant figures and be sure to clearly express final answers using appropriate units and significant figures.Part 1: Multiple Choice, 1 marks per question (15 points)Multiple
3、 Choice (circle best answer)1. Which of the following molecules is expected to have the highest sensitivity in GC/ECD?(a) Chlorobenzene (b) Hexachlorobenzene (c) Hexane (d) Naphthalene2. Which of the following molecules is expected to have the highest sensitivity in GC/MS?(a) Hemoglobin (b) Sucrose
4、(c) Phenol (d) Sulfur3. Which of the following does not require a liquid solvent?(a) Soxhlet Extraction (b) Supercritical Fluid Extraction(c) Pressurized Fluid Extraction (d) Liquid-Liquid Extraction4. Which of the following detectors could function quite well with air as thecarrier gas?(a) DAD (b)
5、PID (c) ECD (d) TCD5. Which Data Acquisition term is defined as “the conversion of an electrical signal to a digital value”(a) Scan (b) Channel (c) Sample (d) Bit6. The standard deviation of a chromatographic peak (a) Is greater for compounds that elute earliest(b) Is greater for compounds that elut
6、e latest(c) Is unrelated to elution order(d) chromatographic peaks dont have a standard deviation7. Under optimal conditions, plate height is normally the lowest for.(a) an HPLC Column (c) a TLC plate(b) a capillary GC column (d) a packed GC column8. Which of the following terms is defined by “An in
7、dication of the relativeselectivity of a column for different analytes.”(a) Partition Ratio (c) Selectivity Factor(b) dead time (d) Capacity Factor9. Which inorganic compound is a notable interfere with a GC analysis?(a) Sulfur (c) Sodium Chloride(b) Chlorine (d) Iron Oxide10. Under what conditions
8、is longitudinal diffusion maximized?(a) High flow rates (b) low temperature(c) long columns (d) high plate number columns11. Which term in the van Deemter is independent of flow rate?(a) A term (b) B term (c) C term (d) D term12. Poly(phenyldimethyl) Siloxane is used as ?(a) A SPME coating (c) A der
9、ivitizing agent for HPLC(b) A derivitizing agent for GC (d) A type of SPE Cartridge13. In the lab involving SPME, the detector used was?(a) FID (b) TCD (c) UV (d) Conductivity (e) None of these14. Which of the following could not be separated using some Capillary Electrophoresis based technique?(a)
10、Proteins (b) Chlorinated benzenes(c) Anions (d) Cations(e) a technique could be developed to separate each of the above15 Which of the following is not used to degas HPLC solvents?(a) Helium Purge (b) Appling a Vacuum(c) using semi-permeable tubes (d) Pressured degassingPart 2: Short Answers, 5 mark
11、s per question (7 questions; 35 points)1. In developing chromatographic separation by HPLC, which parameter should first be adjusted to improve the resolution of a pair of weakly retained overlapping peaks? (5 points)2. The fraction of sample in the stationary phase in reverse phase liquid chromatog
12、raphy will increase when water is added to the mobile phase. Why?(5 points)3. In gas chromatography of complex samples, weakly retained solutes may be separated poorly or not at all, while strongly retained solutes may exhibit excessively long retention times. Propose a solution to this problem with
13、out changing the column. (5 points)4. In HPLC, compounds A, B, C produced peak areas 50, 100, and 75, respectively. In the same chromatogram the internal standard peak area was 200 and its concentration was 10.0 g. Calculate the concentrations of A, B, and C. Explain your answer. (5 points)5. What r
14、ole does sample clean-up play in GC analysis? Provide 2 examples of when this technique would be useful and how it would benefit. (5 points)6. Describe the basic function of an ICP/MS. Sketch the essential components. List 2 advantages and 2 types of interferences associated with this technique. (5
15、points)7. Describe the principal of operation of SPME, SPE and Headspace analysis. Indicate advantages, disadvantages and typical applications of each. (5 points)Part 3: Long Answers, values as indicated (5 questions; 50 points) 1. Describe an analytical method to determine trace clenbuterol in pork
16、 samples. (10 points)2. The following is the HPLC chromatogram you obtained from a sample that contained a mixture of a number of compounds.Explain, using the chromatogram as a starting point, how you might go about resolving the components in the sample. (10 points)3. Explain the van Deemter equati
17、on and demonstrate how it explains the relative resolution in capillary electrophoresis, HPLC and GC. (10 points)4. Suggest an appropriate chromatography technique for the analytical measurement for each of the following problem. (Instrument and technique used, brief experimental conditions). (10 po
18、ints)(a) Dopamine release in the brain.(b) Water (0.5%) in drug.(c) Organic compounds (e.g., pesticide residues) isolated from coffee beans(d) Arsenic in Chinese medicine at 10-50 ppb level(e) DL-Serine isolation5. Sketch a schematic of a LC/MS/MS (Quadrupole) and explain how it is used and what adv
19、antages are realized by this instrument configuration. (10 points)药物分析试卷-12008 至 2009 学年第一学期班级 姓名 学号 题号 一 二 三 四 五 总分得分核分人：一、选择题 (请将应选字母填在每题的括号内，共 60 分) （一）单项选择题 每题的备选答案中只有一个最佳答案 (每题 1.5 分，共 45 分) 1. 中国药典主要内容包括 ( )A. 正文、含量测定、索引 B. 凡例、正文、附录、索引C. 鉴别、检查、含量测定 D. 凡例、制剂、原料2. 下列各类品种中收载在中国药典二部的是 ( ) A. 生物制品
20、B. 生化药物 C. 中药制剂 D. 抗生素 3. 薄层色谱法中，用于药物鉴别的参数是 ( )A. 斑点大小 B. 比移值 C. 样品斑点迁移距离 D. 展开剂迁移距离 4. 紫外分光光度法用于药物鉴别时，正确的做法是 ( )A. 比较吸收峰、谷等光谱参数或处理后反应产物的光谱特性B. 一定波长吸收度比值与规定值比较C. 与纯品的吸收系数（或文献值）比较D. A+B+C5. 药物的纯度合格是指 ( )A. 符合分析纯试剂的标准规定 B. 绝对不存在杂质 C. 杂质不超过标准中杂质限量的规定 D. 对病人无害6. 在用古蔡法检查砷盐时，导气管塞入醋酸铅棉花的目的是 ( ) A. 除去 H2S B
21、. 除去 Br2 C. 除去 AsH3 D. 除去 SbH3 7. 重金属检查中，加入硫代乙酰胺时溶液控制最佳的 pH 值是 ( )A. 1.5 B. 3.5 C. 7.5 D. 11.58. 差热分析法的英文简称是 ( )A. TGA B. DTA C. DSC D. TA9. 可区别硫代巴比妥类和巴比妥类药物的重金属离子反应是 ( ) A. 与钴盐反应 B. 与铅盐反应C. 与汞盐反应 D. 与钴盐反应 10. 司可巴比妥常用的含量测定方法是 ( ) A. 碘量法 B. 溴量法 C. 高锰酸钾法 D. 硝酸法 11. 下列药物中不能直接与三氯化铁发生显色反应的是 ( )A.水杨酸 B.苯甲
22、酸 C.丙磺舒 D.阿司匹林12. 苯甲酸钠常用的含量测定方法是 （ ）A. 直接滴定法 B. 水解后剩余滴定法 C. 双相滴定法 D. 两步滴定法 13. 阿司匹林用中和法测定时，用中性醇溶解供试品的目的是为了 ( )A. 防腐消毒 B. 防止供试品在水溶液中滴定时水解C. 控制 pH 值 D. 减小溶解度14. 肾上腺素的常用鉴别反应有 ( ) A. 羟肟酸铁盐反应 B. 硫酸荧光反应C. 甲醛硫酸反应 D. 钯离子显色反应 15. 亚硝酸钠滴定法中，加入 KBr 的作用是 ( )A. 增强药物碱性 B. 使氨基游离 C. 使终点变色明 D. 增加 NO+的浓度16. 生物碱提取滴定法中，
23、应考虑酯、酚等结构影响，最常用的碱化试剂是 ( )A. 氨水 B. 醋酸铵 C. 氢氧化钠 D. 氢氧化四丁基铵 17. 酸性染料比色法测定生物碱类药物，有机溶剂萃取的有色物是 ( )A. 游离生物碱 B.生物碱和染料形成的离子对 C.酸性染料 D.生物碱盐18. 吩噻嗪类药物易被氧化，这是因为其结构中具有 ( )A. 低价态的硫元素 B. 环上 N 原子C. 侧链脂肪胺 D. 侧链上的卤素原子19. 加入氨制硝酸银后能产生银镜反应的药物是 ( )A. 地西泮 B. 维生素 C C. 异烟肼 D. 苯佐卡因 20. 药物的碱性溶液，加入铁氰化钾后，再加正丁醇，显蓝色荧光的是 ( )A维生素 A
24、 B维生素 B1 C维生素 C D维生素 D 21. 维生素 C 注射液碘量法测定过程中操作 不正确的是 ( )A. 加入沸过的热水 B. 加入醋酸 C. 加入丙酮作掩蔽剂 D. 立即滴定22. 维生素 A 含量用生物效价表示，其效价单位是 ( )A. IU B. g C. IU/ml D. IU/g23. 异烟肼比色法中与异烟肼反应速度最快的酮基位置在甾体激素的 ( )A. C3 位 B. C11 位 C. C17 位 D. C20 位24. 肾上腺皮质激素类药物鉴别的专属方法为 ( )A. 沉淀反应 B. GC C. 四氮唑法 D. 异烟肼法 25. 坂口(Sakaguchi)反应可用于鉴
25、别的药物为 ( )A. 青霉素 B. 链霉素 C. 四环素 D. 头孢他啶26. 抗生素类药物中高分子杂质检查用的柱填料为 ( )A. ODS B. 硅胶 C. GDX D. 葡聚糖凝胶 G-1027. 下列方法中，不能排除注射剂测定时抗氧剂亚硫酸氢钠干扰的是 ( )A. 加掩蔽剂 B. 加酸分解 C. 加碱分解 D. 加入弱氧化剂28. 中国药典中硫酸亚铁片的含量测定方法是 ( )A. 铈量法 B. 硝酸法 C. 高氯酸法 D. 高锰酸钾法29. 药物制剂的检查中，下列说法正确的是 ( )A. 应进行的杂质检查项目与原料药的检查项目相同B. 还应进行制剂学方面（如片重差异、崩解时限等）的有关
26、检查C. 应进行的杂质检查项与辅料的检查项目相同D. 不再进行杂质检查30. 双波长法测定复方磺胺甲噁唑片含量时，下列方法错误的是 ( )A. 测定 SMZ 含量时，选择测定的两个波长处 TMP 的吸收度相等B. 测定 TMP 含量时，选择测定的两个波长处 TMP 的吸收度相等C. 测定时需要先进行空白校正D. 测定时采用石英比色皿测定(二) B 型题(配伍选择题) 备选答案在前，试题在后，每组 5 题，每组题均对应同一组备选答案，每题只有一个正确答案，每个备选答案可重复选用，也可不选用。(每题 1 分，共 15 分)。1-5 选择一般杂质检查中用到的试剂A. 硫氰酸铵试液 B. BaCl 2
27、溶液 C. HgBr 2试纸 D. 硫代乙酰胺试液 E. AgNO 3试液1. 砷盐的检查需用 ( )2. 铁盐的检查需用 ( )3. 氯化物的检查需用 ( )4. 硫酸盐的检查需用 ( )5. 重金属检查第一法采用 ( )6-10 选择不同药物的含量测定方法A非水滴定法 B铈量法 C银量法 D提取酸碱滴定法 EKober 反应铁酚试剂法6. 异戊巴比妥的含量测定 ( )7. 硫酸奎宁的含量测定 ( )8. 硝苯地平的含量测定 ( ) 9. 炔雌醇的含量测定 ( )10. 硫酸苯丙胺的含量测定 ( )11-15 选择需检查相应特殊杂质的药物A.氢化可的松 B.异烟肼 C. 头孢他啶D.阿司匹林
28、 E.对乙酰氨基酚11. 需检查高分子（聚合物）杂质的药物是 （ ）12. 需检查其他甾体的药物是 （ ）13. 需检查对氨基酚的药物是 （ ）14. 需检查水杨酸的药物是 （ ）15. 需检查游离肼的药物是 （ ）二、问答题（共 25 分）1. 简述药品检验工作的基本程序(4 分)2. 简述非水滴定法中常见酸根的影响及其消除的方法。(5 分)3.比较直接滴定法和两步滴定法测定阿司匹林含量的优缺点。(6 分)4. 举例说明芳香胺类药物的含量测定方法。(5 分)5. 试述药品质量标准分析方法验证的评价指标。(5 分)三、计算题（15 分）1. 磷酸可待因中吗啡的检查：取本品 0.1g，加一定浓度
29、盐酸溶液使溶解成 5ml，加 NaNO2试液 2ml，放置 15min，加氨试液 3ml；所显颜色与 5ml 吗啡标准溶液（配制：吗啡 2.0mg加盐酸溶液使溶解成 100ml） ，用同一方法制成的对照溶液比较，不得更深。问磷酸可待因中吗啡的限量为多少？ (5 分)2取标示量为 0.5g 阿司匹林 10 片，称得总重为 5.7680g，研细后，精密称取 0.3576g，按药典规定用两步滴定剩余碱量法测定。消耗硫酸滴定液（0.05020mol/L）22.92ml，空白试验消耗该硫酸滴定液 39.84ml。 （每 1ml 硫酸滴定液（0.05mol/L）相当于 18.02mg 的阿司匹林）求阿司匹
30、林片的标示量百分含量？（10 分）参考答案一、选择题（一）单选EDCCC BCCAA CDBDB ACBCA EBABA ADCBD（二）配伍选择DABCC BDACE CAEBD 二、问答题1 取样-鉴别-杂质检查-含量测定-出检验报告（各 1 分）2氢卤酸根：酸性强，无法完全滴定（1） ；消除方法：加入氯化汞的冰醋酸溶液（2）硝酸根：滴定产生硝酸，会氧化显色剂影响显色剂显色（1） ；消除方法：改用电位法测定（1）3直接滴定法：阿司匹林中性乙醇溶解后其中的羧基和氢氧化钠反应，酚酞指示终点。（1）快速、简便，不能排除水杨酸干扰（1）两步滴定：先中和酸性杂质和羧基，然后定量加入过量的氢氧化钠，定
31、量与酯键反应，剩余的用酸滴定至终点即可。 （2）可消除水杨酸的干扰，但操作较麻烦（1）4准确度、精密度（各 1）专属性、定量限、检测限、线性、范围、耐用性（各 0.5）5芳香第一胺的重氮化偶合、硝酸银沉淀反应、生物碱沉淀剂的沉淀反应等任 2 个（4）亚硝酸钠滴定：酸性条件生成重氮盐，电位法指示终点，亚硝酸钠为滴定液非水滴定：与高氯酸滴定液的中和反应（先加氯化汞） ，高氯酸滴定液，电位法或结晶紫指示终点。三、计算1. 25100=0.01mg 杂质限量： 0.01mg/0.1g100%=0.1%2. 18.02mg/ml(39.84ml-22.92ml)=304.8984mg标示量百分含量=(304.8984 mg0.3576g) 5.7680g(0.510)=98.36%
