1、配位化合物复习题27.8 指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：(a) Cu(NH3)42+ (b) CuBr42- (c) Cu(CN)2- (d) Cr(NH3)4(CO)3+ (e) PtCl42- (f)Co(NH3)2(NO2)4- (g) Fe(CO)5 (h) ZnCl42- (i) Co(en)32+解 金属中心离子的氧化数与各配位体的价态之和等于配位离子的总电荷数，则：(a) +2 (b) +2 (c) +1 (d) +3 (e) +2 (f) +3 (g) 0 (h)+2 (i) +2氧化数=化合价(主价）27.19 给下列各化合物命名：(a)FeCl 2(H2O)4+
2、 (b)Pt(NH3)2Cl2 (c)CrCl4(H2O)2-解 (a)四水二氯合铁（）离子 (b)二氯二氨合铂（） (c)二水四氯合铬（）离子27.20 给下列各化合物命名（其中 en=乙二胺，py=吡啶）：(a)Co(NH3)5BrSO4 (b)Cr(en)2Cl2Cl (c)Pt(py)4PtCl4 (d)K2NiF6 (e)K3Fe(CN)5CO (f)CsTeF5解 (a)硫酸一溴五氨合钴（）(b)氯化二氯二乙二胺合铬（）(c)四氯合铂（）化四吡啶合铂（） （老师 PPT 例子中没有 “化” ）(d)六氟合镍（）酸钾(e)一羰基五氰合铁（）酸钾(f)五氟合碲（）化铯27.21 写出下
3、列各化合物的化学式：老师说这样的题目没意义，大家可以先看答案，再看题目，就是给定化学式命名了（27.23 27.27 一样）多练练感觉会好一点，就不删掉了。(a)亚硝酸一溴三氨合铂（）(b)一水二氯二乙二胺合钴（）(c)溴化一硫酸五氨合钴（）(d)六氟合铂（）化二钾(e)氯化二溴四水合铬（）(f)七氟合锆（）化三氨解 (a)Pt(NH3)3BrNO2 (b)Co(en)2Cl2H2O (c)Co(NH3)5SO4Br (d)K2PtF6 (e)Cr(H2O)4Br2Cl (f)(NH4)3ZrF727.22 给下列各化合物命名：(a)Co(en) 2(CN)2ClO3 (b)K4Co(CN)6
4、 (c)Ni(NH3)63Co(NO2)62解 (a)氯酸二氰二乙二胺合钴（）(b)六氰合钴（）酸钾(c)六硝基合钴（）化六氨合镍（）27.23 写出下列各化合物的化学式：(a)二氯四氨合铑（）离子 (b)四羟基六水合铝（）离子 (c)四氯合锌（ ）离子 (d)硝酸铝 (e)四铝二氨合铬（）化六氨合钴（）解 (a)Rh(NH3)4Cl2+ (b)Al(H2O)2(OH)4- (c)ZnCl42- (d)Al(NO3)3 (e)Co(NH3)6Cr(NH3)2Cl4327.24 写出下列各化合物的化学式：(a)溴化六氨合钴（） (b)四铝合锌（）化二溴四氨合钴（） (c)二铝二氨合铂（）解 (a
5、)Co(NH3)6Br3 (b)Co(NH3)4Br22ZnCl4 (c)Pt(NH3)2Cl227.25 给下列各离子命名：(a)PdBr 42- (b)CuCl2- (c)Au(CN)4- (d)AlF63- (e)Cr(NH3)63+ (f)Zn(NH3)42+ (g)Fe(CN)63-解 (a)四溴合铅（）络离子 (b)二氯合铜（）络离子 (c)四氰合金（）络离子 (d)六氟合铝（）络离子 (e)六氨合铬（）络离子 (f)四氨合锌（）络离子 (g)六氰合铁（）络离子27.26 给下列各化合物或离子命名：(a)Pt(NH 3)4Cl22- (b)Cr(CO)6 (c)Co(en)Cl3(
6、H2O) (d)Co(NH3)5CO32(CuCl4) (e)FePtCl4)解 (a)二氯四氨合铂（）离子 (b)六羰基合铬（0） (c)一水三氯一乙二胺合钴（） (d)四氯合铜（）化一羧基五氨合钴（） (e)四氯合铂（）化铁（）27.27 写出下列各化合物或离子的化学式：(a)氯化二氯四水合铬（）(b) 硫酸一氯一溴四氨合钴（） (c)六氰合铁（）化二氨合银（） (d)四氯合铅（）化二氯二乙二胺合铬（） (e)四氯合铂（）化（顺）二氯四氨合铂（） (f)四氯合金（）化铝 (g)二乙二胺合铜（）离子(a) Cr(H2O)4Cl2Cl (b)Co(NH3)BrCl2SO4 (c)Ag(NH3)
7、24Fe(CN)6(d) Cr(en)2Cl22PdCl4 (e) Cl NH3l 3NH3PtNH3 2+Cl Cll lPt 2-(f)AlAuCl43 (g)Cu(en)22+27.3 配位化合物的异构现象（朱老师讲过这部分内容有一个综合题）27.28 写出八面体配合物MCl2(NH3)4的异构体解: 见图 27.1考试题型NH3 Cl3 lNH3NH3MNH3 ClCl NH3NH33M顺式 反式图 27.127.30 配位离子Cr(NH 3)(OH)2Cl32-可能有多少异构体？解：如图 27.2 有三个:Cl ClH3NOHl OHClH3NOHClCl HN3 ClOOHClCl
8、Cl,OH 均为顺（面）式 Cl,OH 均为反（经）式 Cl 反（经）式,O H 顺（面）式图 27.227.31 化学式为 Co(NH3)4CO3Br 的化合物可能有三个异构体。 （a）写出它们的可能结构。并说明如何用下列方法对其进行区别：(b)化学方法；（ c）仪器。解：（a）见图 27.3 （b）可以由离子的特性把第三个异构体与其他两个区别出来，也即加入 Ag+后看其是否会有 AgBr 沉淀生成。 （c ）因为单齿和双齿羧基的吸收方式不一样，所以可用红外光谱法对其进行区别。另外用导电率很容易把离子型和非离子型化合物区别开来。HN3 NH33 3BrCoOC2 HN3 NH33 BrNH3
9、CoOC2 HN3 ONH3NH3CoH3CBr（） （） （）图 27.327.32 指出结构为平面正方形的配离子Pt(NH 3)(NH2OH)py(NO2)+可能有多少异构体？并分别画出来。解：可能有三种异构体，如图 27.4 所示。NH3 NH2OpyNO2 NH3 pyNH2ONO2 NH3 pyNO2HO2N图 27.427.33 已知 Co(en)Cl2Br2-有四个异构体，分别画出其结构式。解：如图 27.5 所示。 （en 只画一个 N 表示，书本 13 页图 2-7）NBrBrClCl -NCllBrBr -NClBrrCl -NBrClBrCl -图 27.5（en 是一个
10、整体必须写在一边）27.34 指出 Rh(py) 3Cl3 可能有多少几何异构体？解：如图 27.6 所示，它只可能有二种同分异构体。pypypy ClClRhCl Cl pypy pyClRhCl（a） （面式） (b)（经式）图 27.6可能有同学会疑问将吡啶换到中心两端，但是注意，是几何异构体，下面看书本 11-12 页27.35 已知反应CoCl 2(NH3)4+ Cl- CoCl3(NH3)3+NH3 所得产物中配合物只为一种异构体，则其反应物中的配离子是顺式还是反式的？解：为反应物的络离子中的二个氯离子必定处于反式位置，因为只有这样其他位置才是等价的。如果反应物中的配离子为顺式的，
11、则生成物中的第三个氯离子可以取代一个氨而产生顺式和反式两种异构体。27.36 当把Ni(NH 3)42+用浓 HCl 处理时，生成分子式同为 Ni(NH3)2Cl2 的两种化合物（和） 。把放入稀 HCl 中煮沸其可转化为 ，的溶液与草酸反应可生成 Ni(NH3)4(C2O4)，而不与草酸发生反应。由此推断和的构型及镍（ ）配合物的几何形状。解：为顺式异构体，易于与草酸根反应生成环形螯合物，反式异构体，不能与草酸根反应生成环形螯合物。和的几何构型均为平面正方形（dsp 2杂化） 。27.44 画出图 27.8 所示的化合物的镜面结构，并说明其是否具有旋光性。解：见图 27.9，可见此两个同分异
12、构体具有旋光性。 （旋光性-手性- 镜像对称）NH3ClClNH3 NH3NH3ClCl en en图 27.8 图 27.927.45 有些配位体具有多个配位数，也即可有多个原子与中心原子或离子配合，其分别占据配合物的不同部位。乙二胺（简写为 en）即为此种配位体，其上的两个氮原子参与配位，其必占据顺式位置（印证 27.33） ，则Cr(en) 2Cl2 +存在多少个几何异构体？其中哪个表现出旋光性？解：有顺式和反式两种几何异构体（见图 27.10） 。可以用一个弧来代表乙二胺，当保持氯原子位置不变而调整其他弧的位置时，能够得到（a）和（b）两种成镜面对称的异构体，及不具有镜面对称结构的（c
13、） 。也即只有顺式同分异构体具有旋光性，而反式同分异构体只有一个。Cl ClCrenenClen enCl Cra bClCrCl enenc顺式 顺式 反式图 27.10图 27.112747 已知配离子Co(en)Br 2I2 具有两个旋光性同分异构体，则分别画出其结构式。解：如图 27.12 所示。图 27.12Br BrN II BrBrI I NNN可能会有疑问，为什么 I 不能在中央两端。解释：若在中央两端，旋转 180 度后其实只是一个结构，自然不存在旋光性异构体的可能性。2749 已知配离子 M(CN)(NO 2)(H2O)(NH3)+ 具有旋光性，则其配位层结构具有什么特征？
14、解：此配位层不会是平面结构，其可能为四面体结构，因为大部分简单四配体配合物的结构为平面形或四面体形，但这里不能证明其一定是四面体结构。27.50 画出 Co(en)Cl3Br - 的几何和旋光异构体。解：见图 27.14。其没有旋光性异构体（如第一个图，Br,Cl 的位置在上还是在下其实只是一个结构，也就不存在旋光性） ，但有两个几何异构体，一个是两个氯原子呈反式，另一个是氯原子和溴原子呈反式。 （其实就是第一个图 Cl 呈经式，第二个呈面式 ）ClClBrCl Cl ClClBr图 27.1427.52 从图 27.16 中选出一对(a)几何异构体 (c)同一结构(i)H3N ClH3N H
15、3NClNH3(ii)H3N NH3H3N H3NClCl(i)H3N ClCl H3NNH3NH3ClCl enen (iv)ClCl(vi) ClCl(vii)ClCl (vi)ClCl enen(v)enen enen enen图 27.16解：(a)i 和 iii；iv，vi 和 viii 均为几何异构体。 (c)i 和 ii；iv，v 和 vii 均为同一结构。27.54 指出图 27.18 中各对异构体的类型，如果不存在同分异构体则写“无” 。解：（a）几何异构体 （b）无 为同一结构（c）无 （d）无 (e)旋光异构体。Br Br(a) BrBr BrBr(b)BrBr(c) C
16、HBr H CHBrCl HCl (d) NO2NC4H4ClNH3Pt NH3Cl NC4H4NO2(e) CH3CBr C2H5H CH3CHC2H5Br图 27.1827.4 配位化合物的价键理论27.59 写出下列各原子或离子的电子层结构并指出其未成队的电子数：（a）Fe （b）Fe 2+ （c）Ni 2+ （d）Cu 2+ （e）Pt 2+ （f ）Pt 4+解：（a）1s 22s22p63s23p64s23d64s2,有 4 个未成对电子。（b）1s 22s22p63s23p63d6,有 4 个未成对电子。（c）1s 22s22p63s23p63d8,有 2 个未成对电子。（d）1
17、s 22s22p63s23p63d9,有 1 个未成对电子。（e）1s 22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p65d84f14,有 2 个未成对电子。（f）1s 22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p65d64f14,有 4 个未成对电子。27.60 证明所有为八面体的镍（II）的配合物一定为外轨型配合物。解：Ni 2+的电子层结构为 Ni2+ 3d 4s 4p 4dNi2+因为只有一个空轨道能为电子对所占有，所以其不能形成内轨型杂化轨道 d2sp3(设想若为此种杂化方式，则必然重排，重排后只剩下一个 3d 空轨道，所以只有一个空轨道能为电子
18、所占用） 。八面体的杂化 d 轨道只可能为外层轨道参与的 sp3d2 型。27.61 Mn(II)能与溴离子生成配合物，其顺磁性表明其具有 5 个未成对的电子。则其分子式和几何结构是什么样的？解：应为四3d oooo4s 4psp3MnBr42-27.62 运用价键理论画出配离子V(H 2O)63+的中心原子的杂化轨道图。解：ooooood2sp33d 4s 4p27.63 在配离子MnBr 42-中的杂化轨道为 sp3，则其上有多少个未成对电子？解：有 5 个未成对电子：oooo3d 4s 4psp327.64 在Cr(CN) 63-上有多少个未成对电子？解 有 3 个未成对电子：d2sp3
19、3d 4s 4p27.65 在ZnBr 42-中锌原子 sp3 杂化轨道上的电子对与溴原子成键，则在此配合物中未成对的电子数有多少？解 Zn（）离子上有 10 个 d 原子。因为 d 轨道为全充满，所以其上没有未成对的电子。27.66 求Cr（NH 3） 63+上的未成对电子数有多少？并说明其为什么不必指名为因为 H2O 为弱场配体，所以该配离子中心离子为高自旋，无重排现象，又因为是六配位，所以价电子构型为 d2sp3,所以轨道图如图所示。00 应为（下面题目一样） 空的不排电子因为 Mn2+的价电子构型为 3d5,且已知杂化轨道为 sp3，所以该配离子为外轨型，无重排现象，所以排布方式如图所
20、示，未成对电子个数为5按照上述方法分析即可，下面的题目皆可如此分析内轨道或外轨道？解 因为铬（）离子上有 3 个未成对的 3d 电子，从而剩下两个空轨道形成没有电子对的内轨型键，所以其必不是外轨型。27.67 写出下列各物质的价电子层的结构：（a） PtCl62- （b）Cr(C O)6 （c ）Ir(NH3)63+ （d）Pd （en） 22+（ （此题难点应在价电子式上）解 （a） d2sp35d 6s 6p（b） d2sp33d 4s 4p（c）d2sp35d 6s 6p（d） 4d 5s 5pdsp227.68 （a）说明为什么通常知道一配合物的磁化率对其电子层结构与价键理论相一致具有
21、必要性？（b）画出（顺磁性）CoF 63-和（抗磁性）Co(CN) 63-的价电子结构图。解 (a)对于一些内轨型键来说，电子成对是很必要的。其磁矩的变化能够揭示其所采用的轨道类型。（b）CoF 63-4psp3d23d 4s 4dCo(CN)63-4sd2sp33d 4d4p27.69 运用价键理论:(a) 说明下列各配离子中金属中心原子的电子层结构；（b）预测其几何构型；（c）预测其磁矩；（i）Ag(CN) 2- （ii）Cu(CN) 42- （iii ）Fe(CN) 63-（iv）Zn(CN) 42-解 (a) (b） （c）Ag(CN)2- sp 线型 0Cu(CN)42- dsp2
22、平面正方型 1.73BMFe(CN)63- d2sp3 八面体型 1.73BMZn(CN)42- sp3 四面体型 027.70 已知COI 42-的磁矩大于 3.5BM，运用价键理论画出其金属中心原子的电子层结构。解 （为高自旋）4p3d 4ssp327.71 以价键理论为基础，预测平面正方形的钯（）的配离子是高自旋的还是低自旋的。解 （为低自旋）4d 5s 5pdsp227.72 （a）某金属离子配合物的磁矩为 4.90BM；其另一同氧化态的配合物的磁矩为 0。则此金属中心原子可能为下列的哪一个？Cr ， Mn ，Mn ，Fe ，Fe ，C O 。 （b）如果某金属离子配合物的磁矩为 4.
23、90BM和 2.83BM，则其可能是这些离子中的哪一个？解 （a）Fe （其未成对电子数要么为 4，要么为 0，所以必为 d6 构型） 。 （b）Mn （其未成对电子数要么为 4，要么为 2，所以必为 d4 构型） 。27.5 晶体场理论27.76 （a）运用晶体场理论，画出八面体结构铑（）的配离子的电子结构图，已知其晶体场分裂能比起配对能 P 大。 （b）求处于此结构的晶体场稳定化能。解 （a）（b）CFSE=-0.6+P（即使是在球形结构里，配离子至少有 2 对电子对；在八面体结构中，其电子对数又增加了一对。 ）2777 如果大于配对能 P，则下列各 dn 离子中哪个的晶体场稳定化能最小？d6，d 7，d 8， d9，d 10。解 d10 （不论的值为多少，其 CFSE=0，均为 0） 。27.80 什么因素决定为八面体的配合物是强还是弱的晶体场? 要是晶体场稳定化能在强场和弱场之间突然变化，则中心原子的轨道上有多少个 d 电子?解：场的强弱取决于 和 P 值的相对大小。晶体场稳定化能的突然变化发生在d4,d5,d6 和 d7 构型上。
