1、滴定分析法的改进 一、摘要：容量分析法又称滴定分析法。它是将一种已知准确浓度的滴定液加到被测物质溶液中，直到两者完全反应，根据滴定液的浓度及消耗的体积确定被测物含量的方法。根据滴定液与被测物发生的化学反应类型不同，可分为酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。多数滴定反应在水溶液中进行，当被测物不溶于水或因其他原因不能以水为溶剂时，可采用非水溶剂作滴定介质。 1.按化学反应类型分类:(1)酸碱滴定法(2)配位滴定法（络合滴定法）(3)沉淀滴定法(4)氧化还原滴定法2.按滴定方式分类:(1)直接滴定: 例: 强酸滴定强碱。(2)间接滴定：例测定铝。(4)置换滴定法：例：Al：氧化还原
2、法测定钙。(3)返滴定法：例：配位滴定法 Y AlF62- + Y4- ZnY二、关键词：滴定液、被测液、化学反应三、原分析方法的不足过于繁琐，满足不了企业的油品分析的效率。四、改进方案：举例：发动机燃料铜片腐蚀试验一、仪器及试剂：锥形瓶、镀铬镊子、铜片（1 号铜或 2 号铜，每块铜片长 40 毫米，宽 10 毫米，厚 1.52.5 毫米） 、砂纸（粒度为 150 号或 240 号） 、电热水浴、球形回流冷凝管（长 300 毫米） 、磨口锥形瓶（250 毫升） 、瓷器或玻璃器（直径为 75 毫米） 。二、实验步骤：（1） 、铜片要用粒度为 240 号的砂纸分别对六个面作精细的研磨， （使用新的
3、铜片时必须预先用粒度为 150 号的砂纸磨光）再依次用无水乙醇及乙醚洗涤，然后放在滤纸上晾干，此后铜片的表面绝对不许用手触摸。（2）取未经过滤的式样 100 毫升，装入 250 毫升锥形瓶中，用镊子将新磨光的铜片放在已装有式样的锥形瓶中，用软木塞将锥形瓶与回流冷凝器连接在沸水浴中，煮沸 15 分钟后，把锥形瓶从浴中取出，倒出试油，用镊子取出铜片趁热用丙酮洗涤，然后将这块铜片与未经试验的磨过光的铜片进行比较。1、发动机燃料铜片腐蚀试验一、方法：在规定的条件下，观察发动机燃料使铜片所产生的颜色变化，来判断油品的腐蚀性。二、仪器（1）玻璃试管：直径 15-20 毫米，高 140-150 毫米（2）恒
4、温水浴（3）瓷器：直径约 75 毫米（4）镀铬钳子或镊子（4）温度计：0-100 度分度为 1 度（5）铜片：T1、T2 每块铜片长 40 毫米，宽 10 毫米，厚1.5-2.5 毫米。（5）砂纸：粒度为 150 号和 180 号三、试剂：无水乙醇、乙醚、丙酮：分析醇或无水乙醇-苯混合液（1：1）四、步骤（1）铜片要用粒度为 180 号的砂纸作精细的研磨（使用新的铜片时，必须预先用粒度为 150 号的砂纸磨光）在依次用无水乙醇及乙醚洗涤，然后放在滤纸上晾干。注：铜片的表面绝对不许用手接触。将式样注入试管，约达 60 毫米的高度（不许将式样预先经过滤纸过滤）（2）用镊子将新磨光的铜片放在已装有式
5、样的试管中，塞上软木塞后，将试管浸在温度为 50+2 度的水浴中（试管中的式样液面必须低于水浴中的水面）放置3 小时后，将试管从水浴中取出，倒出式样小心的用镊子取出铜片，放入装有温热的丙酮或无水乙醇-苯混合液的瓷器中，趁热洗涤，然后将这块铜片与未经试验的磨光过的铜片进行比较。五、结果处理合格 （1）实验后如果铜片表面出现光滑或非黑色、褐色、钢灰色。不合格 （1） 若实验后铜片表面出现黑色、褐色、钢灰色的薄层或斑点。（2） 若实验后铜片表面出现少量的斑点在滤纸上擦过后光滑。（3） 在实验前式样用滤纸过滤后铜片表面光滑。汽油结果取样地点 结果处理加氢装置 合格（表面光滑）焦化装置 合格（表面光滑）
6、2、汽油、煤油、柴油酸度测定法一、本方法适用于测定未加乙基液的汽油、煤油、柴油的酸度。二、方法概要（1）用于沸腾的乙醇抽出式样中的有机酸，然后用 KOH 乙醇溶液进行滴定。（2）中和 100 毫克的石油产品所需 KOH 的毫克数为酸度。三、仪器（1）锥型瓶 250 毫升， （2）球形回流冷凝管：长约 300 毫米（3）量筒25、50、100 毫升（4）微量滴定管 2 毫升分度为 0.2 毫升或 5 毫升，分度为0.05 毫升（5）电热板或水浴四、试剂（1）乙醇、精制乙醇：用 AgNo3 和 KOH 处理后再经沉淀和蒸馏（ 2）KOH（配成 0.05N KOH 乙醇溶液） （3）碱性蓝 6B 配
7、制成溶液时，称取碱性蓝1 克，称准至 0.01 克，然后将它加在 50 毫升的煮沸的 95%乙醇中，并在水浴中回流 1 小时，冷却后过滤。必要时煮热的澄清滤液要用 0.05N KOH 乙醇溶液或0.05N 酸溶液中和，冷却直至加入 1-2 滴碱液，能使指示剂溶液从蓝色变成浅色为止，有些指示剂制品经过这样处理变色才灵敏。碱性蓝指示剂适用于测定深色的石油产品。（4）酚酞：配成 1%的酚酞乙醇溶液酚酞指示剂适用于测定无色的石油产品或在滴定混合物中容易看出浅玫瑰色的石油品。（5）甲酚红：配制溶液时，称取甲酚红 0.1 克，称准至 0.001 克，研细，溶于100 毫升 95%乙醇中，并在水浴中煮沸回流
8、 5 分钟。趁热用 0.05N 甲酚红溶液由橘红色变成深红色，而在冷却后又能恢复成橘红色为止。五、试验步骤（1）取 95%乙醇 50 毫升注入清洁无水的锥形烧瓶内，用装有回流冷凝管的软木塞塞住锥形烧瓶之后，将乙醇煮沸分钟。（2）在煮沸过的乙醇中加入.毫升碱性蓝溶液（后甲酚红溶液后，在不断摇震下趁热用.KOH 乙醇溶液使乙醇中和，直至锥形烧瓶中的混合物从兰色变成浅红色或从黄色变成紫红色为止。（）将式样注入中和过的热的乙醇中，式样数量为汽油煤油用毫升柴油用毫升，而在度时用来量取，在锥形烧瓶装上回流冷凝管之后，将锥形烧瓶中的混合物煮沸分钟， （对已加入碱性蓝溶液或甲酚红溶液的混合物，此时应再加入.毫
9、升的碱性蓝溶液或甲酚红溶液就在不簖震摇下，趁热用 0.05NKOH 乙醇溶液滴定直至 95%乙醇层的碱性蓝溶液从蓝色变成浅红色（甲酚红溶液从黄色变成紫红色）为止或直至 95%乙醇层的酚酞溶液呈现浅玫瑰红色为止。在每次滴定过程中，自锥形烧瓶停止加热到滴定达到终点，所经过的时间不应超过 3 分钟。四、计算式样的酸度 x（毫克 KOH/100ml）按下式计算X=100vT/V1 T=56.1NV 滴定时消耗乙醇溶液体积 毫升V1 式样体积T KOH 乙醇溶液滴定度 毫克 KOH/毫升56.1 KOH 的克当量N 乙醇溶液的当量浓度五、实验数据及处理柴油V 滴定时消耗乙醇溶液体积 毫升 2.30V1
10、式样体积（ml） 20.0T KOH 乙醇溶液滴定度 （克 KOH/毫升）2.81KOH 的克当量（g） 56.1N 乙醇溶液的当量浓度（mol/mL） 0.05X 0.323、碱液浓度测定一、范围本方法适用于配制的碱溶液浓度的测定。二、反应原理本方法适用于中和滴定法测定碱液浓度NaOH +HCL = Nacl+ H20三、仪器（1）滴瓶 30 毫升（2）锥形瓶 250 毫升（3）酸式滴定管 25 毫升四、试剂（1）盐酸标准溶液：0.5000mol/L（2）酚酞指示剂（1%乙醇溶液）五、试验步骤（1）将样品倒入清洁干燥的滴瓶中，用减量法称取碱液 5-6 克于 250 毫升的锥形瓶中（称准至 0
11、.0002 克） ，如果碱液浓度大于 20%时，可称取 1-3 克（2）加入约 100 毫升蒸馏水及 2 滴酚酞指示剂，用 0.5000mol/L 盐酸标准溶液滴定至红色消失为止，记下消耗盐酸的体积数。五、碱液浓度按下式计算NaOH% = CHcl.VHcl0.04*100%/GCHcl :盐酸标准溶液的摩尔浓度 mol/LV:滴定时消耗 0.5000mol/L 盐酸的体积 ml0.0400: NaOH 的毫摩尔质量克数G 样品的质量(g)六、实验数据及处理混合汽油CHcl 盐酸标准溶液的摩尔浓度 mol/L 0.5000V:滴定时消耗 0.5000mol/L 盐酸的体积ml3.2000NaO
12、H 的毫摩尔质量克数（g） 0.0400G 样品的质量(g) 13.4560NaOH% 0.47564、脱硫液中溶解硫化氢含量测定（碘量法）一、范围：适用乙醇胺脱硫液中溶解硫化氢含量的测定。二、试验方法（1）方法概要乙醇胺脱硫液吸收硫化氢后，生成乙醇胺的相应盐类，在弱酸性介质中，硫被碘氧化成过剩的碘用硫代硫酸钠标准溶液回滴，由硫代硫酸钠的消耗数计算出H2S 的含量。（2）反应原理脱硫液吸收后，生成乙醇胺的相应盐类，在弱酸性介质中，硫被碘氧化，过剩的碘用硫代硫酸钠标准溶液回滴三、仪器及试剂（1）容量瓶 100 毫升（2）移液管 10、5、2 毫升（3）碘量瓶 250 毫升（4）滴定管 25 毫升
13、，棕色酸式（5）5%KOH 水溶液， （6）1%醋酸锌水溶液（7）10%醋酸水溶液（8）碘溶液 0.01mol/L（9）淀粉指示剂 0.5%水溶液（10）硫代硫酸钠标准溶液 0.01mol/L四、试验步骤（1）用移液管取 2 毫升待测式样于预先盛有 10 毫升 5%KOH 溶液的 100 毫升容量瓶中，移液管口必须接近液面，加蒸馏水稀释到刻度，摇匀备用。（2）移取上述溶液 5 毫升于预先成有 30 毫升醋酸锌溶液的 250 毫升碘量瓶中，在电炉上加热煮沸 1 分钟。冷却至室温，加入 10 毫升 10%醋酸在用衣液管加入10 毫升，0.01mol/L 碘液，在暗处放置 5 分钟，用 0.01mo
14、l/L 硫代硫酸钠标准溶液回滴过剩的碘至浅黄色时，加入约 1 毫升，0.5%淀粉指示剂，继续滴定至黄色消失，记录消耗 Na2S2O3 的体积，与此同时做一份空白试验。五、计算H2S（g/L ）= Na2S2O3 （mol/L）.（V1-V2）.10*34.8/V 样V1：空白消耗硫代硫酸钠体积V2：样品消耗硫代硫酸钠的体积硫代硫酸钠 mol/L：硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度34.08：硫化氢的摩尔质量V 样：取样体积六、精密度硫化氢含量 3g/L 以上，两次平行测定，结果的误差不大于 0.5g/l含量 3g/L 以下，两次平行测定结果的误差不大于 0.2g/L 以下注：（1）如果样品中含不饱和
15、烃，可不必加热煮沸（2）如果样品中含有硫代硫酸根时对测定有干扰。七、实验数据及处理取样地点 焦化装置样品名称 贫液 富液取样量 ml 2硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度 mol/L0.02005空白消耗硫代硫酸钠体积 ml4.40消耗硫代硫酸钠的体积 3.10 0.35分析结果（g/L） 4.44 13.845、脱硫液中乙醇胺浓度测定方法 一范围：适用于脱硫液中乙醇胺浓度的测定法二方法概要乙醇胺（或乙醇胺。N甲基二乙醇胺）是一种弱减性有机化合物，它与盐酸反应生成乙醇胺的盐酸盐，可用中和法测定。三仪器与试剂容量瓶（100ml） 移液管（2ml 5ml 10ml） 锥形瓶（100ml 500ml） 微
16、量滴液管（5ml） 盐酸标准溶液（0.05mol/l ）0.0001 甲基兰混合液指示剂（2：1）四实验步骤1）用移液管汲取待测液 2ml 于 100ml 容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度2）选用适当的移液管取上述溶液 5ml 形瓶中，用少量蒸馏水冲洗瓶壁3）向锥形瓶中加入 53 滴指示试剂，用 0.05mol/l 液滴至玫瑰色，记录盐酸消耗的体积五计算X%= CHclVM.2/V 样X:每 100ML 溶液中乙醇胺的克数 gCHCL：盐酸标准溶液 浓度 mol/lV：滴定时消耗盐酸的体积 mlM：乙醇胺（二乙醇胺 N甲基二乙醇胺）的摩尔量 molV 样：取样体积 ml六精密度平行测定结果的差数不
17、超过 0.0005七、实验数据及处理取样地点 焦化装置样品名称 贫液 富液取样量 ml 2盐酸标准溶液 浓度 mol/l 0.05197滴定时消耗盐酸的体积ml- -盐酸体积（ml） 4.35 4.04分析结果（%） 26.94 24.996、石油产品水溶性酸及碱测定法（试管法）一、范围：适用于馏出口汽油、柴油、煤油、及润滑油、水溶性酸碱，及碱的测定。二、试验方法（1）方法概要将等量的试油及中性蒸馏水注入试管中，以甲基橙及酚酞作指示剂，经摇动抽提后，由水层颜色变化来监定试油是否含有水溶性酸或碱。（2）仪器及试剂试管（直径 20 毫米，高为 140-150 毫米，带磨口塞的无色玻璃管后，在 5
18、毫升处各有一环行刻度）甲基橙指示剂（0.02%水溶液）酚酞指示剂（1%乙醇溶液）中性蒸馏水中性直馏汽油（4） 试验步骤1、向带有磨口塞的试管中加入摇匀的试油和蒸馏水各 5 毫升，在水浴中加热至70-80 度（汽油可不必加热） ，加入 2 滴酚酞，塞好磨口塞，摇动 1 分钟。2、 若无水溶性碱时，则另取试油和蒸馏水各 5 毫升，加 2 滴甲基橙指示剂，按上述步骤操作。3、 同时做蒸馏水的酸，碱性及空白试验做对比。4、 润滑油类须经以 1：1 的直馏汽油稀释样品测法同前，如有乳化现象可在水浴中延长沉降时间。三、结果处理碱性 若水层变为玫瑰红色，酸性 若水层出现红色中性 若水层无色或橙色汽油加氢汽油
19、 酸性重催汽油 碱性报告：若有水溶性酸则报酸性，若有水溶性碱则报碱性，若无水溶性酸碱则报中性。七、芳烃和轻质石油产品的硫醇定性试验法（博士试验法）一、 主要内容与适用范围本标准规定了用博士试剂定性检测式样中硫醇的方法，也可定性检测硫化氢。本标准适用于芳烃和轻质石油产品本标准不适用于过氧化物的含量超过痕量的式样。二、 方法概要摇动加有亚铅酸钠溶液的式样观察混合溶液外观的变化，判断混合溶液中是否存在硫醇、硫化氢、过氧化物或元素硫。再通过添加硫磺粉，摇动并观察溶液的最后外观变化，进一步确认硫醇的存在。三、 仪器及试剂量筒（容量为 50 毫升， ，带刻度和磨口塞）硫磺粉（升华，干燥的硫磺粉，贮存在，密
20、闭容器中）乙酸铅（无色结晶或白色粉末）氢氧化钠：白色颗粒或片状氯化镉：无色结晶或白色粉末盐酸：无色透明液体，氯化氢含量为 36%-38%碘化钾：无色结晶或白色粉末乙酸：无色透明液体淀粉：可容性的白色无定形粉末蒸馏水或去离子水四、 准备工作1、试剂的配制（1） 亚铅酸钠溶液（博士试验）：将 25 克乙酸铅溶解在 200 毫升的蒸馏水中，过滤，并将滤液加入到溶有 60 克氢氧化钠的 100 毫升的蒸馏水的溶液中，再在沸水浴中加热此混合溶液 30 分钟，冷却后用蒸馏水稀释到 1 升。将此溶液贮存在密闭的容器中，使用前如不清澈，应进行过滤。（2） 氯化镉溶液：每升溶液含有 100 克氯化镉和 10 毫
21、升盐酸（3） 碘化钾溶液：新配制，每升溶液含有 100 克碘化钾（4） 乙酸溶液：每升溶液含有 100 克或 100 毫升乙酸（5） 淀粉溶液：新配制每升溶液含有 5 克淀粉。五、 试验步骤将 10 毫升式样和 5 毫升亚铅酸钠溶液倒入带塞量筒中，用力摇动 15秒，观察混合溶液外观变化。六、 结果处理1、博士试验的变化表观察外观变化 判断 -立即生成黑色沉淀 有硫化氢存在 -缓慢生成褐色沉淀 可能有过氧化物存在 -在摇动期间溶液变成乳白色，然后颜色变深有硫醇和元素硫存在 -无变化或黄色 无 -2、有硫化氢存在取一份新鲜式样，并加入占式样体积 5%的氯化镉溶液，一起摇动以除去硫化氢，分离处理后的
22、式样，并进一步按照一条进行试验，如果没有黑色的沉淀生成，就按规定进行试验，若生成了黑色沉淀，就用 1 份氯化镉溶液重新处理，直到无黑色沉淀为止。3、可能有过氧化物存在为了证明是由于足够的浓度的过氧化物存在而干扰试验，则另取一份式样，并加入占溶液体积 20%的碘化钾溶液，几滴乙酸溶液和几滴淀粉溶液，用力摇动，如果在水层中出现兰色，则证明有过氧化物存在。4、最后试验向 1 和 2 条规定得到的混合溶液中加入少量的硫磺粉（加入量不可太多，只要能覆盖式样和亚铅酸钠溶液之间的截面即可）摇动此混合物 15 秒，静置 1 分钟。立即观察量筒中的混合物，如果在加入硫磺粉摇动后，在硫磺粉表面上生成褐色（橘红、棕
23、色）或黑色沉淀，则表示有硫醇存在。5、报告：如果式样同亚铅酸钠溶液摇动期间不变色，或产生乳白色，在加入硫磺粉后，在硫磺粉表面上生成褐色或黑色沉淀，表示式样无硫醇存在。否则表示式样有硫醇存在。如果除去硫化氢后，加入硫磺粉摇动后，在硫磺粉表面上没有生成褐色或黑色沉淀表示式样无硫醇存在，否则表示式样有硫醇存在。凡式样有硫醇存在则报告不通过，无硫醇存在则报告通过。如有过氧化物存在则此实验无效。6、 汽油、柴油 汽油 重催 加氢柴油 通过 通过五、结论 ：容量分析对炼油厂生产油品的质量及检测有着重要的作用。六、参考文献 1 邵令娴. 分离及复杂物质分析M . 北京:高等教育出版社,1984 ,3. 2
24、中南矿院分析化学教研室等. 化学分析手册M . 北京:科学出版社,1982 ,1. 3 华中师大等三院校. 分析化学(第二版) M . 北京:高等教育出版社,1986 ,10. 4 华中师大等三院校. 分析化学实验(第二版) M . 北京:高等教育出版社,1987 ,2. 5 杭州大学化学系分析化学教研室. 分析化学手册(第二分册) M . 北京: 化学出版社,1982 ,5.七、 致谢：至此，我的毕业论文已接近尾声，首先我要感谢我论文的指导老师，转眼间三年已过，回首在化院三年的学习和生活，有酸甜又有苦辣。在这三年里，我学到了很多东西，有书本上的知识，也有生活中的知识，更重要的是我懂得了做人的道理。三年间，我从一个青涩的孩童成长成为成熟的成年人。在这里，我要感谢班主任张春逢老师，系书记刘贵军老师以及化院很多老师给予我的关心，爱护和培养。三年朝夕相处，三年的欢笑与共，在即将毕业的前夕祝愿大家把这段回忆永存在心中。
