1、智浪教育 普惠英才文库 高中化学竞赛 模拟试题（ 一 ） 第 1 题（ 6 分） 写出下列化学反应方程式： 1 Na4Co(CN)6晶体，加入 NaOH 溶液中，在微热条件下有氢气放出。 2 K3Fe(CN)6晶体加入 KOH 溶液中，加热，有氧气放出。 3固体 KMnO4在 200 加热，失重 10.8。 4固体 KMnO4在 240 加热，失重 15.3。 5 TiCl3溶液与 CuCl2溶液混合后稀释，有白色沉淀析出。 6将 NH4Cl 加入 TiCl4的浓 HCl 溶液中，有白色沉淀析出。经分析该沉淀中仅含有正四面体和正八面体离子。 第 1 题（ 8 分） 1 1941 年 Ander
2、son 用中子轰击 196Hg 和 198Hg，实现了把廉价的金属转变为金的梦想，前者形成了稳定的 197Au 后者形成核发生 衰变后得到 199Hg，写出以上 3 个反应式。 2某金属能形成几种氧化物，它在其中一种氧化物中的氧化态为 “n”，在另一种氧化物中为 “n 5”。后者转化为前者时失 36.1（质量）的氧。 确定金属种类及其氧化物。 第 3 题（ 12 分） 某化学元素 M，其常见化合价是 2、 3、 6；其单质银灰色，硬而脆，硬度 9，熔点 185720 ；立方体心晶格，原子半径 1.2510 10 米；标准电极电位（ E0M3 /M） 0.74 伏。不溶于水、硝酸、王水，溶于稀硫
3、酸、盐酸。在空气中生成抗腐蚀性的致密氧化膜；在加热条件下能与卤素、硫、氮、碳、硅、硼及一些金属化合。主要矿物有 Fe(MO2)2矿等。 M用于制备电热丝、不锈钢、特种钢等，也用于电镀。 M能形成许多色彩鲜艳的化合物，可用于做颜料； M（ ）的氢氧化物难溶于水，可溶于强酸和强碱。 1 M的元素符号是 ，列举 M的 3、 6 常见化合物各一例 。 2利用 M的原子半径，计 算其单质的密度。 3为什么 M能溶于稀硫酸、盐酸，却不溶于硝酸、王水？ 4写出 M（ ）的氢氧化物溶于强酸和强碱时的离子方程式： 5 M 有一种重要的矾，属于复盐，含有 10.41%的 M（ ）和 7.83%的另一种金属离子。请
4、确定该矾的化学式。 6 Fe(MO2)2矿在 Na2CO3碱性介质中，利用高温灼烧氧化，可以实现实现 M（ ）向 M（ ）转化，写出化学方程式。 第 4 题（ 10 分） 配位化学是化学的一个重要分支。在十九世纪，维尔纳的老师认为：六配位化合物是一种链式结构，如： MABCDEF 或 MBACDE；而维尔纳认为：六配位化合物是一种八面体。 1请你设想一下：维尔纳是如何否定老师的论断得出他的正确结论的？ 在配合物中，乙酰丙酮（ CH3COCH2COCH3）是常见的一种配体。试回答： 2乙酰丙酮（ CH3 C CH2 C CH3O O）可作双齿配体。请从有机化学的角度加以解释。 3某同学用乙酰丙酮
5、与 CoCl2、 H2O2在一定条件下反应得到一晶体 A。为测定晶体组成，该同学设计以下实验：准确称取 A晶体 0.4343g，煮沸溶解后，用氢离子交换 树脂（即 HR 型）充分交换至看不出有 Co2 的红色，过滤；用 0.1013mol/L的 NaOH 标准溶液滴定，用去 24.07mL。（原子量请用：Co： 58.93、 H： 1.01、 C： 12.01、 O16.00、 CI： 35.45）求： （ 1） A 中 Co 的质量分数。 智浪教育 普惠英才文库 （ 2）预测 A的化学式，画出 A 的结构并写出 Co 的杂化形态。 （ 3）写出制备 A 的化学反应方程式。 （ 4）在铁粉的催
6、化下， A能与液溴发生取代反应。试写出其化学反应方程式。阐述其原因。 第 5 题（ 12 分） 使 4.9052g 金属 M的氯化物和过量 的微带颜色的液体 A 作用，放出气体，同时形成无色结晶化合物B。 B 十分温和地加热到 170 时转变为中性盐 C，同时放出密度以氢计为 24.9 的褐色气体 D。盐 C继续加热转变为含金属 64.04的产物 E。 E继续加热时得到 3.2582g 金属氧化物。此外还知道 1mol化合物 B 在水溶液中能与 7mol 氢氧化钾反应。 1 M为何种金属？ 2气体 D是单一的化合物吗？确定它的组成。 3 B 和 E属于哪类化合物？ 4写出上还所有反应的化学方程
7、式。 5钙钛矿型复合氧化物是小分子物质氧化还原反应很有效的催化剂。研究表明在测定温度范围内 ，MNiO3具有金属导电性， M2NiO4和 MSrNiO4为 P 型半导体，电导率与 CO 氧化活性存在相互对应关系，其大小顺序为： MNiO3 MSrNiO4 M2NiO4。结构研究表明 MNiO3为正常钙钛矿结构。 （ 1） MNiO3属于何种晶系？晶胞中各原子（离子）的位置如何？试画出一个晶胞。 （ 2） M2NiO4结构可视为 MO 岩盐层与 MNiO3交互出现的层状结构， MO 插入使得 MNiO3的三维同性转变为具有一定二维平面特性。 CO 在这类材料上首先吸附于 Ni3 上的配位活化，然
8、后与表面氧结合生成 CO2，试写出离子方程式（可 用最简单离子表示反应各物种）。 （ 3）与 MSrNiO4相似，钇钡铜氧化物是具有钙钛矿构型和相关的一种晶体结构，且晶体中 Y、 Ba、Cu 的原子个数比为 1 2 3，试写出其化学式。 第 6 题（ 6 分） 试剂厂在制备分析试剂醋酸锰 Mn(CH3COO)24H2O时，常用 MnO2作为主要原料，并控制 pH在 45 以除去溶液中的杂质 Fe3 。 1写出制备过程的有关反应式； 2通过计算说明控制 pH在 4 5 时，即可除去溶液中的杂质 Fe3 ，而无其他影响。（ KspFe(OH)3 1.110 36； KspMn(OH)2 4.010
9、 14） 第 7 题（ 8 分） 仅由两种位于不同周期的元素组成的化合物 X，在气态时是非极性分子，而其熔体却能导电，经测定其中存在一种四面体型的离子和一种简单离子。将 X 溶于稍过量的 NaOH 中得一无色透明溶液，且无气体和沉淀产生。向所得溶液中加入 AgNO3 溶液，生成浅黄色沉淀，经分析知道该沉淀为两种银盐的混合物。 1写出 A的化学式以及中心原子的杂化形态。 2 X 熔体为什么导电？写出电离方程式。 3写出所有涉及到的化学反应方程式。 智浪教育 普惠英才文库 第 8 题（ 6 分） 某绿色固体 A 可溶于水，在其水溶液中通入 CO2即得到棕黑色沉淀 B和紫色溶液 C。 B与浓 HCl
10、 共热时放出黄绿色气体 D，溶液近乎无色。将此溶液和溶液 C混合，即得沉淀 B。将气体 D通入 A溶液，可得 C。试判断 A是哪种钾盐，写出有关反应式。 第 9 题（ 10 分） 20 世纪 90 年代初发现了碳纳米管，它们是管径仅几纳米的微管，其结构相当于石墨结构层卷曲连接而成的。近年来，人们合成了化合物 E的纳米管，其结构与碳纳米管十分相似。 气体 A与气体 B相遇立即生成一种白色的晶体 C。已知在同温同压下，气体 A的密度约为气体 B密度的 4 倍；气体 B易溶于水，向其浓水溶液通入 CO2可生成白色晶体 D；晶体 D的热稳定性不高，在室温下缓慢分解，放出 CO2、水蒸气和 B；晶体 C
11、 在高温下分解生成具有润滑性的白色晶体 E1；E1 在高温高压下可转变为一种硬度很高的晶体 E2。 E1 和 E2是化合物 E 的两种不同结晶形态，分别与碳的两种常见同素异形体的晶体结构相似，都是新型固体材料； E可与单质氟反应，主要产物之一是 A。 1写出 A、 B、 C、 D、 E的化学式。 2写出 A 与 B 反应的化学反应方程式，按酸碱理论的观点，这是一种什么类型的反应？ A、 B、 C各 属于哪一类物质？ 3分别说明 E1和 E2的晶体结构特征、化学键特征和它们的可能用途。 4试写出 E与氟气反应生成 A的化学反应方程式。 5化合物 A与 C6H5NH2在苯中回流，可生成它们的 1
12、1 加合物；将这种加合物加热到 280 ，生成一种环状化合物（其中每摩尔加合物失去 2mol HF）；这种环状化合物是一种非极性物质。写出它的化学式和结构式。 第 10 题（ 9 分） 元素 A和 B的价电子构型相同，且都是稀有的非金属元素，又都是半导体元素。元素 A 是人体必需的微量元素，但它 的化合物有毒。 （ 1）元素 A的二氧化物是固体，其沸点为 588K。在 773K 温度下，测知其气体的密度为同温下氢气的 55.59 倍，并发现有 1.00%是双聚分子。试通过计算说明 A 为何种元素。 （ 2） BO2的氧化能力弱于 AO2， BO2能被酸性重铬酸钾溶液氧化成 B的最高价的含氧酸根
13、离子。 AO2虽不能被酸性重铬酸钾溶液氧化，但能被酸性高锰酸钾溶液氧化成 A 的最高价的含氧酸根离子。现有 0.1995g BO2以适量的 NaOH溶液溶解后再用酸中和，直至溶液呈酸性，加入 10.00mL 0.05000molL 1的重铬酸钾溶液， 然后再加入 10.00mL 0.05000molL 1的硫酸亚铁溶液，可恰好使重铬酸钾溶液完全被还原成 Cr3 离子。试通过计算说明 B 为何种元素。 （ 3） AO2和 BO2相对应的含氧酸的混合溶液，试叙述通过什么样的分析才能得知这两种含氧酸各自的浓度（要写明相应的实验步骤） （ 4）根据（ 3）中设计的实验写出两种含氧酸浓度的计算式（表达式
14、中只需出现浓度 c和体积 V，分别在右下脚指明你需要的物质。 智浪教育 普惠英才文库 第 11 题（ 13 分） 1951 年，化学家首次在实验室中合成了一种无色的四面体分子气体 A。 A 是由 KClO3在 40 时与F2反应氟化而成的。 1写出制备 A的化学反应方程式。 2在 300 时将 A通入浓 NaOH 溶液中，在高压下的密封管中发生非氧化还原反应。试写出该化学反应方程式。 3 A能与足量的 NH3发生非氧化还原反应，生成等物质的量的两种铵盐 B和 C。试写出化学反应方程式。 4在 B 的水溶液中，加入过量的 NaOH 溶液，可得盐 C。经研究表明，盐 C 与 K2SO4类质同晶。试
15、写出化学反应方程式。 5在有机化学反应中， A广泛用作温和的氟化剂。试写出 A与苯基锂发生反应的化学方程式。 智浪教育 普惠英才文库 高中化学竞赛 模拟试题（ 十一 ） 第 1 题（ 12 分） 1 2NaCo(CN)6 2H2O H2十 2Na3Co(CN)6 2NaOH 2 4K3Fe(CN)6 4KOH 4K4Fe(CN)6 O2 2H2O 3 2KMnO4 K2MnO4 MnO2 O2 4 4KMnO4 2K2MnO3 2MnO2 3O2 5 TiCl3 CuCl2 H2O TiOCl2 CuCl 2HCl 6 2NH4CI TiCl4 (NH4)2TiCl6（各 2 分） 第 2 题
16、（ 12 分） 1 19680 Hg 10 n19779 Au 01 e 19880 Hg 10 n19979 Au 01 e（ 3 分） 19979 Au19980 Hg 01 e（ 2 分） 2 R2On 5R2On 5/2O2 设 R2On 5摩尔质量为 X，则 0.361X 80（ 5/2O2） X 221.8gmol 1 R2On摩尔质量 141.8 gmol 1 若 n 1 X 63.1gmol 1 （ Cu？） n 2 X 55.1gmol 1 （ Mn？） n 3 X 47.1gmol 1 （ Ti？） 其中只有 Mn 符合题意 2Mn2O74MnO 5O2（ 7 分） 第 3
17、 题（ 14 分） 1 Cr（ 2 分） Cr2O3、 K2Cr2O7（ 2 分） 2 7.18（ 2 分） 3因标准电极电位（ E0M3 /M） 0.74V 0，可以和稀酸反应置换出 H2；因在表面能被强氧化剂氧化得到抗腐蚀性的致密氧化膜，不能被硝酸、王水进一步反应。（ 2 分） 4 Cr(OH)3 3H Cr3 3H2O Cr(OH)3 OH Cr(OH)4 （ 2 分） 5 K2SO4Cr2(SO4)324H2O 或 KCr(SO4)212H2O（ 2 分） 6 4Fe(CrO2)2 8Na2CO3 7O2 8Na2CrO4 2Fe2O3 8CO2（ 2 分） 第 4 题（ 10 分）
18、1链式结构无旋光异构体，而八面体具有旋光异构关系。若发现某配合物用旋光仪测得有旋光性，且配位数为 6，则该配合物一定是八面体结构。（ 2 分） 2乙酰丙酮之所以可作为双齿配体，是因为该物质始终存在烯醇式和酮式的互变异构：CH 3 CO CH 2 CO CH 3CH 3 C CH C CH 3O H O（ 1 分） 3（ 1） n(Co) 21 n(H ) 21 1000 OHOH VC 2000 07.241013.0 0.001219mol； MA mLgConm /3.3560 0 1 2 1 9.0 4 3 4 3.0)( ， Co% %54.16%10093.58 AM （ 2 分）
19、（ 2）由 MA推出应为 Co(C5H7O2)3；注意不能写为 Co(C5H8O2)3。 Co： sp3d2。 CH3CCHCCH3OOCH3CCHCCH3 OOCH3CCHCCH3O OCo（ 2 分） （ 3） CH3COCH2COCH3 CoCl2 2H2O2Co(CH3COCHCOCH3)3 H2O 2HCl 1/2O2（ 1 分） （ 4） CH3CCHCCH3OOCH3CCHCCH3 OOCH3CCHCCH3O OCo 3Br2 Fe CH3CCCCH3OOBrCH3CCCCH3 OOBrCH3CCCCH3O OBrCo 3HBr。螯环的中央氢原子在两端羰基的作用下，呈现出部分酸性
20、，可以在明显亲电条件下被 Br 取代。（ 2 分） 第 5 题（ 16 分） 1金属 M是 La，起始氯化物为 LaCl3。（ 2 分） 2 D是 NO2或 N2O4；气体 D的摩尔质量为 49.72g/mol。对于 NO2， M 46g/mol，因此 D是 NO 和N2O4的混合物。二聚体的物质的量分数为 0.081。即在混合物中有 0.081mol N2O4和 0.919mol NO2。（ 2 分） 3 LaCl3 N2O4La(NO3)3或结晶溶剂合物 La(NO3)3nN2O4。根据所给条件， C是容易放出 NO2的La(NO3)2nN2O4。 1mol B能和 7mol KOH 反应
21、，其中的 3mol 结合 NO3 ， 4mol 结合 N2O4，于是 n 2。 E是硝酸盐分解的中间产物，含有 La， O， N。 O 的质量分数为 29.33（ N的氧化数为 5）。 La O N 1 4 1。这是 LaNO4氧络硝酸盐。当氮的氧化数为个 3 对无解。（ 2 分） 4 LaCl3 5N2O4 La(NO3)32N2O4 3NOCl； La(NO3)32N2O4 La(NO3)3 2N2O4； N2O4 2NO2； La(NO3)3 LaONO3 2NO2 1/2O2； 2LaONO3 La2O3 2NO2 1/2O2；（ 4 分） 5（ 1）面心立方： Ca2 位于顶点， T
22、i4 位于体心， O2 位于棱心。 （ 3 分） （ 2） Ni3 6CO Ni(CO)63 ； Ni3 O2 Ni(O2)3 ； 3Ni(O2)3 Ni(CO)63 4Ni3 6CO2（ 2 分） （ 3） YBa2Cu3O7。（ 1 分） 智浪教育 普惠英才文库 第 6 题（ 6 分） 1 MnO2 4HCl（浓） MnCl2 Cl2 2H2O MnCl2 Na2CO3 MnCO3 2NaCl MnCO3 2HAc Mn(Ac)2 CO2 H2O（ 3 分） 2 pH 4 Fe3 1.110 36/(10 10)3 1.110 6mol/L Mn2 4.010 14/(10 10)2 4.
23、0106mol/L 可以除净 Fe3 ，而不损失 Mn 2 。（ 3 分） 第 7 题（ 8 分） 1 A： PBr5（ 2 分）； sp3d（ 1 分）。 2 PBr5 PBr4+ Br （ 2 分） 2 PBr5 8NaOH 5NaBr Na3PO4 4H2O； AgNO3 NaBr AgBr NaNO3； 3AgNO3 Na3PO4 Ag3PO4 3NaNO3。（ 3 分） 第 8 题（ 6 分） A： K2MnO4（ 2 分） 3K2MnO4 2CO2 2KMnO4（ C） MnO2（ B） 2K2CO3。 MnO2 4HCl（浓） MnCl2 Cl2（ D） 2H2O 2KMnO4
24、3MnCl2 2H2O MnO2 2KCl 4HCl 2K2MnO4 Cl2 2KMnO4 2KCl（各 1 分） 第 9 题（ 21 分） 1 A： BF3； B： NH3； C： F3BNH3； D： NH4HCO3； E： (BN)n。（各 1 分） 2 BF3 NH3 F3BNH3；酸碱加合反应； BF3为 Lewis 酸， NH3为 Lewis 碱， F3BNH3为酸碱加合物。（ 5 分） 3 E1的结构与石墨相似，为六方晶系，层状结构，层中 B 原子与 N原子通过 sp2杂 化轨道成键， B和 N 之间的共价键长小于其共价半径之和；有部分双键特征，层与层之间通过分子间力结合。 E2
25、 与金刚石相似，为立方晶系， B原子与 N原子以 sp3杂化轨道形成共价单键，交替连接形成三维结构。E1 可用作耐高温材料、高温润滑材料和绝缘材料； E2 因与金刚石的硬度相似，可以代替金刚石作磨料、切割材料等。（ 6 分） 4 2BN 3F2 2BF3 N2。（ 2 分） 5生成的环状化合物的化学式为 (C6H5NBF)3，结构式： （ 2 分） 第 10 题（ 11 分） （ 1） AO2 气态时的摩尔质量为（ MA 2MO） 99% 2（ MA 2MO） 1.00% 55.591.0082；MA 78.96， A 原色为 Se（ 2 分） （ 2） OHCrBOHOCrBO 232427
26、223 42383 OHCrFeHOCrFe 2332722 726146 272233 OCrBO 27226 OCrFe 设 0.1995g 的 BO2的 mmol 数为 x，则 2x 0.0500010.00 60.0500010.00， x 1.250mmol 6.1 5 91025.1 1 9 9 5.0)00.162( 3 BM MB 127.6 B 是 Te （ 3 分） （ 3） a、取一定体积的混合溶液（ V混）加入过量的酸性高锰酸钾溶液（ cKMnO4和 VKMnO4），然后再用草酸钠（ cNa2C2O4）滴定到溶液呈无色，消耗体积为 V Na2C2O4，以测得 SeO3和
27、 H2TeO3的总浓度 b、另取一定体积的混合溶液（ V 混）加入过量的酸性重铬酸钾溶液（ cK2Cr2O7），然后再用2Fec标准溶液滴定到溶液呈亮绿色，消耗体积为2FeV，以测得 H2TeO3的浓度。 c、用总浓度减去 H2TeO3的浓度即求得 H2SeO3的浓度（ 3 分） （ 4） 混VVcVcc OCNaOCNaOCrKOCrKT e OH 42242272272232 3 324432 225 T e OHFeFeK M n OK M n OS e OH cV VcVcc 混（ 3 分） 第 11 题 1 KClO3 F2 KF FClO3；（ 3 分） 2 FClO3 2NaOH NaClO4 NaF H2O；（ 3 分） 3 FClO3 3NH3 NH4HNClO3 NH4F；（ 3 分） 4 NH4HNClO3 2NaOH Na2NClO3 NH3 2H2O；（ 3 分） 5 FClO3 PhLiPhClO3 LiF；（ 3 分）
