1、第 1 页 共 25 页2018年高考试题 1【2018 新课标 1 卷】化合物 W 可用作高分子膨胀剂，一种合成 路线如下：回答下列问题：（1）A 的化学名称为_ 。（2）的反应类型是_。（3）反应所需试剂，条件分别为_。（4）G 的分子式为_ 。（5）W 中含氧官能团的名称是_。（6）写出与 E 互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为11）_。（7）苯乙酸苄酯（ ）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线_（无机试剂任选） 。【答案】 氯乙酸 取代反应 乙醇/浓硫酸、加热 C12H18O3 羟基、醚键 、第 2 页 共 25 页【解析】分
2、析：A 是氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与 NaCN 发生取代反应生成 C，C 水解又引入 1 个羧基。D 与乙醇发生酯化反应生成 E，E 发生取代反应生成 F，在催化剂作用下 F 与氢气发生加成反应将酯基均转化为醇羟基，2 分子 G 发生羟基的脱水反应成环，据此解答。（7）根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图为。点睛：本题考查有机物的推断和合成，涉及官能团的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写、合成路线设计等知识，利用已经掌握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识、
3、新信息的能力；考查了学生应用所学知识进行必要的分析来解决实际问题的能力。有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、化学方程式和同分异构体结构简式的书写及物质转化流程图的书写是有机化学学习中经常碰到的问题，掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断是解答的关键。难点是设计合成路线图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学生自行判断和灵活应用。2 【2018 新课标 2 卷】以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的生物质转化平台第 3 页 共 25 页化合物。E 是一种治疗心绞痛的
4、药物，由葡萄糖为原料合成 E 的过程如下：回答下列问题：（1）葡萄糖的分子式为_。（2）A 中含有的官能团的名称为 _。（3）由 B 到 C 的反应类型为_。（4）C 的结构简式为_ 。（5）由 D 到 E 的反应方程式为 _。（6）F 是 B 的同分异构体，7.30 g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出 2.24 L 二氧化碳（标准状况） ，F 的可能结构共有_种（不考虑立体异构） ，其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 311 的结构简式为_。【答案】 C6H12O6 羟基 取代反应 9 【解析】分析：葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成 A，A 在浓硫酸的作用下发生分子
5、内脱水反应生成 B，B 与乙酸发生酯化反应生成 C，根据 C 与 D 的分子式可知 C 生成 D 是 C 分子中另一个羟基与硝酸发生酯化反应，D 在氢氧化钠溶液中水解生成 E，据此解答。详解：（1）葡萄糖的分子式为 C6H12O6。（2）葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成 A，因此 A 中含有的官能团的名称为羟基。（3）由 B 到 C 发生 酯化反应，反应类型为取代反应。第 4 页 共 25 页（4）根据 B 的结构简式可知 C 的结构简式为 。（6）F 是 B 的同分异构体，7.30 g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠可释放出 2.24 L 二氧化碳（标准状况） ，说明 F 分子中
6、含有羧基，7.30 g F 的物质的量是 7.3g146g/mol0.05mol，二氧化碳是0.1mol，因此 F 分子中含有 2 个羧基，则 F 相当于是丁烷分子中的 2 个氢原子被羧基取代，如果是正丁烷，根据定一移一可知有 6 种结构。如果是异丁烷，则有 3 种结构，所以可能的结构共有9 种（不考虑立体异构） ，即 、 、 、 、 、 、。其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 311 的结构简式为。点睛：高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式
7、的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。它要求学生能够通过题给情境中适当迁移，运用所学知识分析、解决实际问题，这高考有机化学第 5 页 共 25 页复习备考的方向。本题的难点是同分异构体数目判断，同分异构体类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。对于二元取代物同分异构体的数目判断，可固定一个取代基的位置，再移动另一取代基的位置以确定同分异构体的数目，本题就是采用这种方法。3 【2018 新课 标 3 卷】近来有报道，碘代化合物 E 与化合物 H 在 Cr-Ni 催化下可以发生偶联
8、反应，合成一种多官能团的化合物 Y，其合成路线如下：已知：回答下列问题： （1）A 的化学名称是_ 。（2）B 为单氯代烃，由 B 生成 C 的化学方程式为_。（3）由 A 生成 B、G 生成 H 的反应类型分别是_、_。（4）D 的结构简式为_ 。（5）Y 中含氧官能团的名称为 _。（6）E 与 F 在 Cr-Ni 催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为_。（7）X 与 D 互为同分异构体，且具有完全相同官能团。 X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为 332。写出 3 种符合上述条件的 X 的结构简式_。【答案】 丙炔 取代反应 加成反应 羟基、酯基 、 、 、 、
9、【解析】分析：根据 A 的结构，第一步进行取代得到 B，再将 B 中的 Cl 取代为 CN，水解后酯化得到 D；根据题目反应得到 F 的结构，进而就可以推断出结果。第 6 页 共 25 页详解：A 到 B 的反应是在光照下的取代，Cl 应该取代饱和碳上的 H，所以 B 为 ；B 与NaCN 反应，根据 C 的分子式确定 B 到 C 是将 Cl 取代为 CN，所以 C 为 ；C 酸性水解应该得到 ，与乙醇酯化得到 D，所以 D 为 ，D 与 HI 加成得到 E。根据题目的已知反应，要求 F 中一定要有醛基，在根据 H 的结构得到 F 中有苯环，所以 F 一定为 ；F 与 CH3CHO 发生题目已
10、知反应，得到 G，G 为；G 与氢气加成得到 H；H 与 E 发生偶联反应得到 Y。（1）A 的名称为丙炔。（7）D 为 ，所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时根据峰面积比为 3:3:2，得到分子一定有两个甲基，另外一个是 CH2，所以三键一定在中间，也不会有甲酸酯的可能，所以分子有 6 种：点睛：本题的最后一问如何书写同分异构，应该熟练掌握分子中不同氢数的影响，一般来说，3 个或 3 的倍数的氢原子很有可能是甲基。2 个或 2 的倍数可以假设是不是几个 CH2 的结构，这样可以加快构造有机物的速度。第 7 页 共 25 页4 【2018 北京卷】8羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和
11、萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是8羟基喹啉的合成路线。已知：iii.同一个碳原子上连有 2 个羟基的分子不稳定。（1）按官能团分类，A 的类别是 _。（2）AB 的化学方程式是_。（3）C 可能的结构简式是_ 。（4）CD 所需的试剂 a 是_。（5）DE 的化学方程式是_ 。（6）FG 的反应类型是 _。（7）将下列 KL 的流程图补充完整： _（8）合成 8羟基喹啉时， L 发生了_（填“氧化”或“还原” ）反应，反应时还生成了水，则 L 与 G 物质的量之比为_ 。第 8 页 共 25 页【答案】 烯烃 CH2=CHCH3+Cl2 CH2=CHCH2Cl+HCl HOCH2CHClC
12、H2Cl ClCH2CH(OH)CH2Cl NaOH，H 2O HOCH2CH(OH)CH2OH CH2=CHCHO+2H2O 取代反应 氧化 31详解：A 的分子式为 C 3H6，A 的不饱和度为 1，A 与 Cl2 高温反应生成 B，B 与 HOCl 发生加成反应生成 C，C 的分子式为 C3H6OCl2，B 的分子式为 C3H5Cl， B 中含碳碳双键，AB 为取代反应，则 A 的结构简式为 CH3CH=CH2；根据 C、D 的分子式，CD 为氯原子的取代反应，结合题给已知 ii，C 中两个 Cl 原子连接在两 个不同的碳原子上，则 A 与 Cl2 高温下发生饱和碳上氢原子的取代反应，B
13、 的结构简式为 CH2=CHCH2Cl、C 的结构简式为 HOCH2CHClCH2Cl 或ClCH2CH（OH ）CH 2Cl、D 的结构 简式为 HOCH2CH（OH）CH 2OH；D 在浓硫酸、加热时消去2 个“H 2O”生成 E；根据 FG J 和 E+JK，结合 F、G、J 的分子式以及 K 的结构简式，E+JK 为加成反应，则 E 的结构简式为 CH2=CHCHO，F 的结构简式为 、G 的结构简式为第 9 页 共 25 页、J 的结构简式为 ；K 的分子式为 C9H11NO2，L 的分子式为C9H9NO，KL 的过程中脱去 1 个“H 2O”，结合 KL 的反应条件和题给已知 i，
14、K L 先发生加成反应、后发生消去反应，L 的结构简式为 。（1）A 的结构简式为 CH3CH=CH2，A 中官能团为碳碳双键，按官能团分类，A 的类别是烯烃。（2）AB 为 CH3CH=CH2 与 Cl2 高温下的取代反应，反应的化学方程式为CH3CH=CH2+Cl2 CH2=CHCH2Cl+HCl。（3）B 与 HOCl 发生加成反应生成 C，由于 B 关于碳碳双键不对称，C 可能的结构简式为HOCH2CHClCH2Cl 或 ClCH2CH（OH）CH 2Cl。点睛：本题以 8-羟基喹啉的合成为载体，考查有机推断、有机物类别的判断、有机物结构简式和有机方程式的书写、有机反应类型的判断等。推
15、断时主要依据分子式判断可能的反应类型，结合所学有机物之间的相互转化和题给信息分析。第 10 页 共 25 页5 【2018 天津卷】化合物 N 具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：（1）A 的系统命名为_ ，E 中官能团的名称为_。（2）AB 的反应类型为_，从反应所得液态有机混合物中提纯 B 的常用方法为_。（3）CD 的化学方程式为_。（4）C 的同分异构体 W（不考虑手性异构）可发生银镜反应：且 1 mol W 最多与 2 mol NaOH 发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的 W 有_种，若 W 的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为_。（5）F 与 G 的关系为（填序号）_。a碳链异构 b官能团异构 c顺反异构 d位置异构（6）M 的结构简式为_。（7）参照上述合成路线，以 为原料，采用如下方法制备医药中间体 。该路线中试剂与条件 1 为_，X 的结构简式为_；试剂与条件 2 为_，Y 的结构简式为_。【答案】1,6-己二醇 碳碳双键，酯基 取代反应 减压蒸馏（或蒸馏）
