1、 PVB 安全玻璃膜的生产工艺目录1. PVB简介 .31.1 结构式 .31.2 性质应用 .31.3PVB 制备原理 .42. PVB生产工艺 .52.1 一步法 .52.1.1 一步溶解法 .52.1.2 一步沉淀法 .52.2 两步法 .52.2.1 两步溶解法 .52.2.2 两步沉淀法 .52.3 实地考察生产工艺 .73. PVB生产设备 .73.1 锥混机 .73.2 单螺杆挤出机 .73.3 换网器 .83.4 熔体泵 .93.5 各部分关系 .104. PVB中间膜助剂介绍 .104.1 增塑剂 .104.2 其它助剂 .115. 产品性能测试与质量要求 .125.1 性能
2、测试 .125.1.1 拉伸强度 .125.1.2 熔融指数 .125.1.3 透光率 .125.2 质量要求 .126. 环境处理 .136.1 废水处理 .136.2 边角废料处理 .14参考文献 .141. PVB简介图 1.2PVB 中间膜1.1 结构式图 1.1 PVB 的结构图1.2 性质应用PVB 中间膜是半透明的薄膜，由聚乙烯醇缩丁醛树脂经增塑剂塑化挤压成型的一种高分子材料。外观为半透明薄膜，无杂质，表面平整，有一定的粗糙度和良好的柔软性，对无机玻璃有很好的粘结力、具有透明、耐热、耐寒、耐湿、机械强度高等特性，是当前世界上制造夹层、安全玻璃用的最佳粘合材料，同时在建筑幕墙、招罩
3、棚、橱窗、银行柜台、监狱探视窗、炼钢炉屏幕及各种防弹玻璃等建筑领域也有广泛的应用。PVB 树脂具有优良的光学清晰度和耐候性,能在较大的温度范围内保持不变形;具有与柔顺性相结合的坚挺性和优异的抗冲击性;与各种玻璃的表面有极好的粘合效率。因而,将高粘度 PVB 树脂加入 30-40%增塑剂,挤压成薄膜,作为安全玻璃的夹层材料,这是高粘度 PVB 树脂的主要用途。目前,PVB 夹层安全玻璃在欧美等发达国家用于建筑比例为50-60 %、汽车为 20-30 %、其他方面约为 20%,我国主要应用于汽车夹层安全玻璃,占总量的 60-70%,用于建筑的比例为20-25 %,其他方而约为 20 %1。PVB
4、夹层玻璃具有以下五大特点:A 安全性:在受到外来撞击时.由于弹性中间层有吸收冲击的作用,可阻止冲击物穿透,即使玻璃破损,也只产生类似蜘蛛网状的细碎裂纹,其碎片牢固地粘附在中间层上,不会脱落四散伤人,并可继续使用直到更换。B 防盗性:PVB 夹层玻璃非常坚韧,即使盗贼将玻璃敲裂,由于中间层同玻璃牢牢地粘附在一起,仍保持整体性,使盗贼无法进入室内。安装夹层玻璃后可省去护栏,既省钱又美观，还可摆脱牢笼之感。C 隔音性:由于 PVB 薄膜具有对声波的阻尼功能,PVB 夹层玻璃能有效地抑制噪音的传播,特别是位于机场、车站、闹市及道路两侧的建筑物在安装夹层玻璃后,其隔音效果十分明显。D 防紫外线性能：PV
5、B 薄膜能吸收掉 99%以上的紫外线,从而保护了室内家具、塑料制品、纺织品、地毯、艺术品、古代文物或商品免受紫外线辐射而发生的褪色和老化。E 节能:PVB 薄膜制成的建筑夹层玻璃能有效地减少太阳光透过。同样厚度,采用深色低透光率 PVB 薄膜制成的夹层玻璃阻隔热量的能力更强。目前,国内生产的夹层玻璃具有多种颜色。1.3PVB 制备原理PVA 在酸性催化剂(如盐酸)的催化下,其分子中的羟基与正丁醛的醛基进行缩合反应,生成半缩醛;半缩醛因稳定性较差,一般很少以游离态形式存在,而是与相邻的羟基发生反应,脱去一个分子水进而生成稳定的缩醛结构。反应式如下：图 1.2 PVB 反应式PVA 缩醛反应的反应
6、机理 2为:在催化剂H +的存在下, H+首先进攻正丁醛中羰基上的碳原子,生成带正电的活性基团,并由该基团的活性中心即带正电的碳再去进攻 PVA 中的醇羟基,生成物由于稳定性差进一步脱去一分子水,并导致正电荷转移到丁醛的碳原子上,最终该带有正电荷的碳再去进攻相邻的另一个羟基,生成带有环状基团的聚乙烯醇缩丁醛,并再次释放出H +。2. PVB生产工艺PVB 的生产工艺有两种，一步法与两步法。2.1 一步法一步法又分为一步溶解法和一步沉淀法。2.1.1 一步溶解法首先将醋酸乙烯酯聚合制得聚醋酸乙烯酯(PVAc),将 PVAc 的甲醇溶液在酸中进行醇解得到 PVA,将丁醛和酸催化剂加入到醇解液 PV
7、A 中进行缩醛化反应,反应结束后形成均一的PVB 甲醇溶液,调节溶液的 pH 至中性,然后向溶液中加入水,使 PVB 析出生成的沉淀即得产物 PVB 树脂。该方法以孟山公司的生产工艺为代表。2.1.2 一步沉淀法向 PVAc 的溶液中加入盐酸进行水解,当水解进行到一定程度时,加入丁醛进行反应,此时进行剧烈的缩醛化反应,生成的产物具有一定硬度,加水并调节 pH,然后静置一段时间,使产物 PVB 完全析出。2.2 两步法两步法也分为两步溶解法和两步沉淀法。2.2.1 两步溶解法两步溶解法是以 PVA 作为反应物,以低级醇类等作为反应溶剂,向 PVA 的甲醇悬浮液中加入丁醛和酸催化剂进行缩醛化反应,
8、随着反应一步步进行,产物 PVA 链上的羟基逐渐减少,生成物逐渐溶解,最终得到均匀的溶液,聚乙烯醇缩丁醛的合成及其废水处理反应结束后调节 pH 至中性,并向体系中加入甲醇和水的混合溶液,使 PVB 沉淀析出。2.2.2 两步沉淀法先制得 PVA 的水溶液,降低温度加入酸催化剂和丁醛进行缩醛化反应,在开始缩醛化反应初期进行均相缩合反应,当反应到一定程度即一定量的 PVA 分子链上的羟基参与反应后,PVB 产品丁醇溶液发生相变,生成物粒子从溶液中析出形成沉淀,悬浮于母液之中继续进行反应,但此时变为非均相缩合反应;缩合反应结束后,水洗,并加碱调节 pH 进行稳定处理即得粉状 PVB 树脂。我国 PV
9、B 树脂的生产均采用两步沉淀法。图 2.1 两步沉淀法工艺流程表 2.1 几种工艺优缺点比较工艺 优点 缺点一步溶解法 反应过程平稳，产物 PVB 的颗粒均匀，缩丁醛基含量高达 86%以上，最终产品的缩醛基分布很均匀后处理麻烦，产物颗粒中溶剂去除困难，且产物热稳定性降，溶剂回收复杂，对设备要求高，投资昂贵一步沉淀法 可以生产符合各种不同需求的丁醛基含量的 PVB 树脂PVB 产物中的酸很难完全洗去两步溶解法 生产出的 PVB 树脂丁醛基含量可以达到 6080%以甲醇做溶剂,成本较高两步沉淀法 产品回收以及水洗容易，得到的产物 PVB 树脂的纯度高,不受醇溶剂污染反应后期为非均相反应，分子间容易
10、交联，最终产物PVB 的缩醛度相对较低引发剂VAc盐酸甲醇 乙醇醇解 缩醛PVAc 中和加水析出水洗中和干燥原料2.3 实地考察生产工艺图 2.2 PVB 生产工艺流程3. PVB生产设备3.1 锥混机工作原理：锥形混合机筒内两只非对称螺旋自转将物料向上提升，转臂慢速公转运动；使螺旋外的物料，不同程度进入螺柱，从而达到全圆周方位物料的不断更新扩散，被提到上部的两股物料再向中心凹穴汇合，形成一股向下的物料流，补充了底部的空缺，从而形成对流循环的三重混合效果；标准型锥形螺旋混合机有两根搅拌螺旋，实际应用中根据设备规格大小可以采用单(一根长螺旋)、双(长短各一两根不对称螺旋)、三(两短一长对称布置)
11、根螺旋；理论上搅拌螺旋越多，混合效果越好；设备一般采用梅花状“错位阀”，此阀与长螺旋底部贴合紧密，有效减少混合死角，驱动形式有手动和气动可选；根据用户需要，也可加装蝶阀、球阀、星形卸料器、边出料等。性能特点：锥形混合机根据工艺要求可在混合机筒体外增加夹套，通过向夹套内注入冷热介质来实现对物料的冷却或加热；冷却一般泵入工业用水，加热可通入蒸汽或电加热导热油。 锥形筒体适应对混合物料无残留的高要求。柔和的搅拌速度亦不会对易碎物料产生破坏。本机的搅拌作用对物料的化学反应有更好的配合作用。锥混 送料 挤出 换网器 熔体泵模具冷却除湿切割包装图 3.1 锥混机3.2 单螺杆挤出机单螺杆挤出机主要用于挤出
12、软、硬聚氯乙烯、聚乙烯等热塑性塑料，可加工多种塑料制品，如吹膜、挤管、压板、拔丝带等，亦可用于熔融造粒。单螺杆挤出机原理：第一段叫输送段，物料在此处要求不能塑化，但要预热、受压挤实，过去老挤出理论认为此处物料是松散体，后来通过证明此处物料实际是固体塞，就是说这里物料受挤压后是一固体像塞子一样，因此只要完成输送任务就是它的功能了。第二段叫压缩段，时螺槽体积由大逐渐变小，并且温度要达到物料塑化程度，此处产生压缩由输送段三，在这里压缩，这叫螺杆的压缩比3：1，完成塑化的物料进入到第三段。第三段是计量段，此处物料保持塑化温度，只是象计量泵那样准确、定量输送熔体物料，以供给机头，此时温度不能低于塑化温度
13、，一般略高点。图 3.2 单螺杆挤出机结构及主要零部件位置1法兰；2分流板；3螺杆；4冷却水管；5加热器；6机筒；7齿轮泵；8，10电动机；9轴承；11料斗；12齿轮减速箱；13旋转接头；14V 带轮；15电动机；16减速箱体；17机座；18机罩3.3 换网器换网器是一个包括一个或多个滤网的手动或自动切换装置，用于在塑化材料流过滤网时把外来颗粒和杂质过滤掉。过滤网由一个合金多孔板支承，多孔板安装在板式或柱式的载体上，载体可以被移动从而在一个系统的工作位置和离线非工作位置之间切换。换网器可安装到任何新的或现有的挤出机、熔体泵、反应器或其它挤出生产线上。它可以用来过滤任何类型的聚合物，橡胶或陶瓷熔
14、体。PVB 制品专用不停机换网器此类塑胶制品突出的特点是高透明、高精度及成型温度相对较高。该专用换网器具备以下特点：（1）有“专位”的排气机构和流道，换网时可排净新网内的气体保持换网压力平衡，彻底解决“气泡”的困扰。（2）排气位置同时又是网块预热位置，可保证要换的网与被换的网温度一致，避免了由于新网块温度低导致熔料结晶进而流动性变差甚至出现晶点。（3）普通换网器都是滤网（多孔板）载体直接与塑料熔体接触，由于换网需要来回移动磨擦，这中间极易产生黑点杂质，滤网清洁的再干净也无效，因为不能直接清洁载体。而专用换网器就不一样：滤网（多孔板）和载体成一个整体变成一个网块，而且让它循环使用单向移动，避免了
15、黑点杂质的产生，加之换网后又可一起拿下清理，干净的网块再装上新滤网绝无黑点杂质。（4）PET 的流动性极好，为保持该换网器机械刚性密封的稳定性，其所用的钢材比一般换网器的要耐磨耐热，流道也更光滑。 3.4 熔体泵熔体泵主要用于高温高黏度聚合物熔体的输送、增压、计量。其主要功能是将来自挤出机的高温熔体增压、稳压，保持熔体流量精确稳定的送入挤出机机头。可实现直接调节计量控制，消除挤出机波动已经螺杆对模头的冲击。挤出机有效的挤出熔体、混合技术送树脂物料，但并不足够有效的提供给模头恒定压力和容积的熔体。熔体泵可以对熔体实现有效的增压以图 3.3 换网器及对熔体准确的计量。聚合物挤出使用熔体泵的好处：（
16、1）改善了尺寸稳定性-有效地隔离模头与来自上游的压力波动，将挤出制品的尺寸公差降至最小。（2）控制熔化质量-调节挤出机背压来减少滞留时间，稳定塑炼作用，并降低熔化温度。（3）增加产量-降低了对螺杆的压力要求，由原来的螺杆向模头建压，改为熔体泵向模头建压，螺杆可以高速高效的挤出，无论要求建立的压力大小，都提供非常高的效率。（4）减少原料使用-挤出的最终产品成品尺寸变化小，减少废料和降低废品率。（5）消除波动和螺杆冲击-有效地解决了由于熔体密度或挤出机参数引起的压力波动。（6）增强了挤出机的灵活性-允许改变加工条件，例如：较高的回用料用量，温度和压力等。（7）合理的操作和运转-压力闭环控制，PLC 或智能仪表。（8）延长挤出机使用寿命-降低了挤出机的挤出压力，减少了挤出机的工作强度，能大大延缓螺杆和螺筒的磨损，延长了挤出机的寿命。（9）运行成本少-提供更精确的输送计量，避免原料浪费。3.5 各部分关系图 3.4 熔体泵
