1、1分析化学试题（一）答案一、选择题（每题 2 分，共 20 分）1 下面有关准确度与精密度的关系表述正确的是（ B ）A 精密度高则准确度高； B 准确度高则要求精密度一定要高；C 准确度与精密度没关系； D 准确度高不要求精密度要高。2 用 0.1000molL-1NaOH 滴定 0.1000 molL-1HCl 时,pH 突跃范围为 4.30-9.70，若用 1.000 molL-1NaOH 滴定 1.000 molL-1HCl 时 pH 突跃范围为( A )A 3.3-10.7； B 5.30-8.70； C 3.30-7.00； D 4.30-7.003 已知 Ag+-S2O32-络合
2、物的 lg 1- lg 3 分别为 9.0、13.0、14.0。以下不正确的是（ C ）A K1=109.0； B K 3=101.0； C K 不稳 1=10-9.0； D K 不稳 1=10-1.04 金属离子 M 与 L 生成逐级络合物 ML、ML 2MLn，下列关系式中正确的是（D ）A MLn=MLn； B MLn=KnML；C MLn=nM n L； D MLn=nM L n5 当 M 与 Y 反应时，溶液中有另一配位剂 L 存在， M(L)=1 时表示（ A ）A M 与 L 没有副反应； B M 与 L 的副反应相当严重；C M 的副反应较小； D M 与 L 的副反应较大6
3、在 pH=10.0 的氨性溶液中，已计算出 Zn(NH3)=104.7， Zn(OH)=102.4， Y(H)=100.5，则在此条件下，lgK ZnY为（已知 lgKZnY=16.5） （ D ）A 8.9； B 11.8； C 14.3； D 11.37 若两电对在反应中电子转移数分别为 1 和 2，为使反应完全程度达到 99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ B ）A 0.09V； B 0.27V； C 0.36V； D 0.18V8 晶形沉淀的沉淀条件是（ D ） A 浓、冷、慢、搅、陈 B 稀、热、快、搅、陈C 稀、热、慢、搅、陈 D 稀、冷、慢、搅、陈9 Ag2CrO4在 0.
4、0010molL-1AgNO3溶液中的溶解度较在 0.0010molL-1K2CrO4中的溶解度（ A ） Ag 2CrO4的 Ksp=2.010-12A 小 B 相等 C 可能大可能小 D 大10 光度分析中，在某浓度下以 1.0cm 吸收池测得透光度为 T。若浓度增大 1 倍，透光度为（ A ）A T2 B T/2 C 2T D T二、填空题（除标明 2 分外，其余每空 1 分，共 30 分）1 25.4508 有( 六 )位有效数字，若要求保留 3 位有效数字，则保留后的数2为（ 25.5 ） ；计算式 的结果应为10359.243.26).48(10.（0.0474） 。2 已知标准溶
5、液 B 与被测物质 A 之间的化学反应为：aA + bB = cC + dD，则滴定度 TB/A与物质的量浓度 CB之间的换算公式为：T B/A=（ (a/b) 310ABMC） 。3 已知 H3PO4 在水中的解离常数分别为：Ka 1= 7.610-3，Ka 2= 6.310-8，Ka 3= 4.410-13。试求： H2PO4-的 Kb 值为（ 1.310-12 ） ，HPO 42-的 Kb值为（ 1.610-7 ） 。4 写出下列物质的 PBE：(1)NH4H2PO4 水溶液的 PBE 为（H +H3PO4=OH-+NH3+HPO42-+2PO43-） 。 （2 分）(2)NaNH4HP
6、O4 水溶液的 PBE 为（H +H2PO4-+2H3PO4=OH-+NH3+PO43-） 。 （2分）5 已知某络合物 ML3 的逐级解离常数分别为 Kd1、K d2、K d3，则该络合物的累积形成常数 1=（ 1/ Kd3） ， 2=（ 1/ (Kd2Kd3) ） ， 3=（ 1/ (Kd1Kd2Kd3) ） 。6 EDTA 滴定金属离子 M，当 pM=0.2，|Et|0.1%，直接准确滴定 M 的条件为（ lgCM,SPKMY6 ） 。7 在 pH=5.0 的乙酸缓冲溶液中用 0.002molL-1 的 EDTA 滴定同浓度的 Pb2+。已知lgKPbY=18.0，lg Y(H)=6.6
7、，lg Pb(Ac) =2.0，在化学计量点时，溶液中 pPb值应为（ 6.2 ） 。 （2 分）8 已知在 1 molL-1HCl 介质中 Fe3+/Fe2+的 E =0.68V，Sn 4+/Sn2+的 E =0.14V，则下列滴定反应：2Fe 3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 平衡常数为（ 1018.3 或 2.01018） ；化学计量点电位 Esp 为（ 0.32 ）V；E -0.1%为（ 0.23 ）V；E +0.1%为（ 0.50 ）V。9 试分析下列效应对沉淀溶解度的影响（增大、减小或无影响） （1）同离子效应（减小） ；（2）盐效应（ 增大 ） ；（3）酸效应（增
8、大 ） ；（4）络合效应（增大） 。10 对于 MmAn 沉淀，其溶解度的计算公式为 S=( )。若nmnSPK构晶离子 M 和 A 均发生副反应，且相应的副反应系数分别为 M 、 A，则其条件溶度积计算式为（ KSP=K SP Mm An ） ，此时溶解度的计算公式为 S=( )。nmnSP11 已知某有色络合物在一定波长下用 2cm 吸收池测定时其透光度 T=0.60。若在相同条件下改用 1cm 吸收池测定，吸光度 A 为（ 0.111 ） ，用 3cm 吸收池测量，T 为（ 0.465 ） 。12 在一定条件下，用一定的萃取剂萃取 Ag+。今有含 Ag+100mL 溶液，每次用 20mL
9、 萃取剂萃取 2 次，已知萃取率为 89%，则其分配比为（ 10 ） 。3三、计算题（共 50 分）计算时可能用到的数据：(CH 2)6N4的 Kb= 1.410-9；H 3PO4 的 Ka1= 7.610-3，Ka2= 6.310-8，Ka 3= 4.410-13；Fe 的 Mr = 55.85，Fe 2O3 的 Mr = 159.69，Fe 3O4 的 Mr = 231.54；CaF 2 的 Ksp=2.710-11，HF 的 Ka=7.210-4；pH=10.0 时，lg Y(H)=0.45，lg Zn(OH)=2.4，锌氨络合物的各级累积形成常数 lg 1- lg 4 分别为2.27，
10、4.61，7.01，9.06；锌氰络合物的累积形成常数lg 4=16.7； lgKZnY=16.5； 105.10+104.7=105.251 计算下列各溶液的 pH：（1）0.10 molL-1(CH2)6N4（5 分） ；(2)0.010 molL-1Na2HPO4 (5 分)解: (1) 因 CK b=0.101.410-920Kw,C/Kb400 （1 分）所以 OH -= 5902.14.0lmoCK（1 分） （1 分） （1 分）pOH=4.92 pH=9.08 （1 分）(2) 因 CKa 3=0.0104.410-1320Ka2 （1 分）所以 = =3.010-10 CHw
11、a)(32 0.)04(.614138 molL-1（1 分） （1 分） （1 分）pH=9.52 （1 分）2 某 KMnO4 标准溶液的浓度为 0.02484 molL-1，求滴定度：（1） ；FeKMnOT/4（2） ；（3） 。 （6 分）2/4OFeKMnT43/OFeKMnT解: (1) MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O （1 分） 依 TB/A = a/b310ABC所以 =0.006936gmL-1 （1 分）845.0248.55334/4 FeKMnOFeKMnOT(2) MnO4-5F e2+2/5Fe 2O3 （1 分
12、）=0.009917gmL-69.1./02/ 3432/4 FeKMnOFeKMnC1 (1 分)(3) MnO4-5F e2+5/3Fe 3O4 （1 分）4=0.009586gmL-1 54.231048.3/5103/543443/ OFeKMnOOFeKMnCT(1 分)3 以 NH3-NH4+缓冲剂控制锌溶液的 pH=10.0，对于 EDTA 滴定 Zn2+的主反应，（1）计算NH 3=0.10 molL-1，CN -=1.010-3 molL-1时的 Zn 和lgK ZnY值。 （2）若 CY=CZn=0.02000 molL-1，求计量点时游离 Zn2+的浓度Zn2+等于多少？
13、（12 分）解：(1) Zn 2+ + Y = ZnY4343323231)3( NHNHNHZn =1+102.270.10+104.61(0.10)2+107.01(0.10)3+109.06(0.10)4=1+101.27+102.61+104.01+105.0610 5.10 （2 分）（2 分）7.437.1644)( 0)(0CCNZn= + -1=105.10+104.7-1=105.25 （1 分）)(L)(3H)(NZn= + -1=105.25+102.4-110 5.25 （1 分）Zn)()(Olg = lg -lg - lg =16.50-5.25-0.45=10.8
14、 （2 分）nYKZnYn)(HY(2)pZnSP= Zn2+=10 -6.40molL-1 40.6)810.2lg(21, ZSPKpC（2 分）依 = 所以 Zn2+= （2Zn2 11225.40.621 LmolZn分）4 计算在 pH=1.70 时 CaF2 的条件溶度积和溶解度。 （6 分）解： （2 分）8.)02.7/(1/1 4)( aHF KHKSP =KSP =2.710-1128.82=2.2410-8 （2 分）2)(F（2 分）1338312 0.14. LmolSSP5 现用相同的比色皿分别在 475nm 和 670nm 处，测定了三种溶液的吸光度：（1）纯化合
15、物 a 溶液；（2）纯化合物 b 溶液；（3）a 和 b 的混合溶液。有关数据如下：化合物 浓度/ molL -1A(475nm) A(670nm)aba 和 b0.0010.010.900.150.200.651.655- 1.65试计算混合物中 Ca、Cb 各为多少？（10 分）解: 475nm: （1 分）bbcAa /90)1./(90./475 （1 分）b 55670nm: （1 分）/2./2./670（1 分）b 6)(6475nm: （2 分）bababa CC590/905.1475 670nm: （2 分）bababaA62/5/2.670解得：C a=1.4910-3molL-1 （1 分） C b=2.0910-2 molL-1 （1 分）6 用某有机溶剂从 100mL 含溶质 A 的水溶液中萃取 A，要求萃取百分率为90.0%。问：（1）用等体积有机溶剂萃取一次，分配比 D 需多少才行？（2）每次用 20mL 有机溶剂，共萃取两次，分配比 D 又为多少才行？（6 分）解：(1) 依 E=D/(D+V 水 /V 有 )=D/(D+1)故 0.90=D/(D+1) 得：D=9 （2 分）(2) 故 （2 分）202)(水有 水 VDm 20 )10()(Vm水有 水D=10.8 （2 分）90.)12(120202DE
