1、危险化学品分类及其危险特性,1,化工生产危险的原因,1. 化工生产的物料绝大多数具有火灾、爆炸、毒性等危险性； 2. 生产工艺过程复杂、工艺条件苛刻，高温、高压、强腐蚀； 3. 生产规模大，积聚的危险物质数量大； 4. 生产设备高大等特点。,2,何谓危险化学品？,具有易燃、易爆、毒害、放射性等危险特性，在生产、储存、运输、使用、废弃处置过程中容易造成人生伤亡、财产毁损、环境污染的化学品均属危险化学品。,3,第一节 危险化学品分类,第l类：爆炸品；第2类：压缩气体和液化气体；第3类：易燃液体；第4类：易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品；第5类：氧化剂和有机过氧化物；第6类：有毒品；第7类 放射性物
2、品；第8类：腐蚀品。依据常用危险化学品分类及标志（GB13690-1992）,4,第二节 爆炸品,爆炸品指在外界触发因素作用下，能发生剧烈化学反应，瞬时产生大量气体和热量，使周围压力急剧上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品。外界触发因素如受热、压、撞击等也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险，或仅产生热、光、声响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。 按危险性分为5项。,5,爆炸品标志(符号:黑色;底色:橙红色）,爆炸品标志(符号:黑色;底色:橙红色）,爆炸品标志(符号:黑色;底色:橙红色）,6,民宅查出爆炸品5吨,7,具有整体爆炸危险的物质和物品,如梯恩梯（2,4,6-三硝基甲
3、苯）、黑索金（环三次甲基三硝胺）、泰安（季戊四醇四硝酸酯）、苦味酸（2,4,6-三硝基苯酚）、硝化甘油等烈性炸药，无烟火药、硝化棉等火药，黑火药及其制品，爆破用雷管、非电雷管、弹药用雷管等火工品均属此项。,8,具有抛射危险，但无整体爆炸危险的物质和物品,如带有炸药或抛射药的火箭、火箭弹头，装有炸药的炸弹、弹丸、穿甲弹，非水活化的带有或不带有爆炸管、抛射药或发射药的照明弹、燃烧弹、催泪弹、毒气弹，以及摄影闪光弹、照明弹、不带雷管的民用炸药、民用火箭等，均属此项。,9,具有燃烧危险和较小抛射危险，或两者兼有，但无整体爆炸危险的物质和物品， 如速燃导火索，点火管，点火引信，油井药包，礼花弹等，均属此
4、项。无重大危险的爆炸物质和物品 如导火索，烟花爆竹等，均属此项。 非常不敏感的爆炸物质 本类物品性质比较稳定，在着火试验中不会爆炸如B型爆破用炸药，E型爆破用炸药，铵油炸药，铵沥蜡炸药等。,10,第三节 压缩气体和液化气体,本类物品指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者： （1）临界温度低于50，或在50时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体； （2）温度在21.1时，气体的绝对压力大于275kPa；或在54. 4时，气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37. 8时，雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。,11,什么是雷德蒸气压？ 雷德蒸气压(
5、reid vapour pressure)：汽油挥发度表示方法之一种，指汽油在摄氏37.8（100），蒸气油料体积比为四比一时之蒸气压。测定：将汽油放在一密封容器内，上面有四倍于液体容积的大气容积，在温度为37.8时测出的油蒸气压力。,12,“临界温度”,“临界温度”是指物质处于临界状态时的温度。降温加压，是使气体液化的条件。但只加压，不一定能使气体液化，应视当时气体是否在临界温度以下。如果气体温度超过临界温度，无论怎样增大压强，气态物质也不会液化。,13,“临界温度”,例如，水蒸汽的临界温度为374，远比常温度要高，因此，平常水蒸汽极易冷却成水。其他如乙醚、氨、二氧化碳等，它们的临界温度高于
6、或接近室温，这样的物质在常温下很容易被压缩成液体。但也有一些临界温度很低的物质，如氧、空气、氢、氦等都是极不容易液化的气体，其中氦的临界温度为-268，要使这些气体液化，必须具备一定的低温技术和设备，使它们达到它们各自的临界温度以下，而后再用增大压强的方法使其液化。,14,表2-2-1 部分物质的临界温度(1大气压=133.3Pa),15,一般说来，压缩气体是指温度为20时，在储存容器内完全处于气态的气体；液化气体是指温度为20时，在储存容器内完全处于液态的气体；溶解气体是指在储存容器内压缩气体溶解在溶剂中的气体。,16,按危险性分为3项,易燃气体 如氢气、一氧化碳、甲烷、石油液化气、天然气等
7、。 不燃气体（指无毒、不燃气体） 如压缩空气、氮气、氧气等。 有毒气体（毒性指标同有毒品） 如一氧化氮、氯气、氨气等。,17,易燃气体标志(符号:黑色或白色;底色:正红色),不燃气体标志(符号:黑色或白色;底色:绿色),有毒气体标志(符号:黑色;底色:白色）,18,本类物品当受热、撞击或强烈震动时，容器内压力会急剧增大，致使容器破裂爆炸，或导致气瓶阀门松动漏气，酿成火灾或中毒事故。,19,压缩气体和液化气体的特性,1、储于钢瓶内的压缩气体、液化气体和加压溶解的气体受热膨胀，压力升高，能使钢瓶破裂。特别是液化气体装的太满时尤其危险，应严禁超量灌装，并防止钢瓶受热。,20,压缩气体和液化气体的特性
8、,2、压缩气体和液化气体不允许泄漏。其原因除有些气体有毒、易燃外，还因有些气体相互接触后会发生化学反应引起爆炸。例如：氢气与氯气、氢气与氧气、乙炔与氯气、乙炔与氧气等。因此，凡内容物为禁忌物钢瓶应分别存放。,21,压缩气体和液化气体的特性,3、压缩气体和液化气体除具有爆炸性外，有的还具有易燃性（如甲烷、氢气、液化石油气）、助燃性（如氧气、压缩空气）、毒害性（如硫化氢、二氧化硫、氯气等）、窒息性（如二氧化碳、氮气），虽无毒、不燃、不助燃，但高浓度将导致人员窒息死亡。,22,第四节 易燃液体,本类物品指闭杯闪点61的易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列人其他类别的液体
9、。闭杯闪点是指采用闭杯的方式测定得到的闪点。本类物品在常温下容易挥发，其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。在汽车加油站存在地沟、洼坑等时，汽油蒸汽在此集聚，遇到引火源就发生爆炸，其原因就是汽油属于此类易燃液体，具有形成爆炸性混合物的危险特性。,23,按闪点分为3项。 低闪点液体（闭杯闪点-18）如乙醛、乙醚、汽油、丙酮、二乙胺等。用水灭火无效。 中闪点液体（-18闭杯闪点23）如苯、甲苯、乙苯、乙醇、乙酸乙酯、丙烯腈、丙烯酸清烘漆、硝基清漆等。用水灭火无效。 高闪点液体（指闭杯试验闪点在2361的液体）如丁醇、氯苯、二甲苯、环己酮、糠醛、松节油、醇酸清漆、环氧清漆等。除用泡沫、干粉、二氧化碳外
10、，还可用雾状水、沙土灭火。,24,25,26,易燃液体标志(符号:黑色或白色;底色:正红色),27,易燃液体特性,一、高度易燃性几乎全部为有机液体，闪点低，遇火源极易燃烧。二、易爆性泄漏，蒸汽与空气混合。三、高度流动扩散性黏度小、易渗透、浸润、毛细现象易发生，流动使火灾面积增大。四、受热膨胀性内压增大，鼓桶，容器应5%以上的空隙，不可灌满。五、忌氧化剂和酸氧化放热。六、毒性甲醇、苯、二硫化碳等。,28,第五节 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,易燃固体指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列人爆炸品的物品。如红磷、硫磺等。,
11、29,易燃固体标志(符号:黑色;底色:白色红条),自然物品标志(符号:黑色;底色:上白下红),遇湿易燃物品标志(符号:黑色或白色;底色:蓝色),30,第五节 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,自燃物品指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应或生物反应，放出热量而自行燃烧的物品。如黄磷、堆积的浸油物、赛珞璐、硝化棉、金属硫化物、堆积植物等，都是常见的自燃物品。黄磷的自燃点为30，在空气中会冒白烟燃烧，受撞击、摩擦或与氯酸钾等氧化剂接触能立即燃烧甚至爆炸。磷化氢（H3P）不仅是有毒的气体，而且是自燃点为100的自燃性气体，在微生物的作用下，地下的磷酸盐或含磷酸盐的物质（如蛋壳）可转化成磷化氢，自燃的结
12、果就象火源。,31,江西抚州一农家屋内物品经常“神秘自燃”“神秘自燃”频频出现，连湿漉漉的蛇皮袋（化肥塑料袋）也会自燃,32,提取废弃沼气池残余气体,33,34,第五节 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,遇湿易燃物品（忌水性物品）指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量易燃气体和热量的物品，有些不需要明火即能燃烧起火爆炸。如金属钠、钾、电石等。,35,忌水性物品的特性,忌水性物品不仅包括与水反应生成可燃气体的物质，而且包括与水生成有毒气体的物质，在使用和储存过程中，了解此类物质的特性，对保证安全十分重要。 遇水反应的危险化学品主要分三类。遇水反应后引起燃烧，但不产生大量的有毒有害气体；遇水反
13、应后引起燃烧，并产生大量的有毒有害气体；遇水反应后不引起燃烧，但能产生大量的有毒有害气体。,36,（1）遇水反应后引起燃烧，但不产生大量的有毒有害气体,所谓遇水反应后引起燃烧，有两种具体情况，一是遇水反应能生成可燃气体，并放出大量的热，直接引起可燃气体燃烧；二是遇水反应后不放出可燃气体，但有大量的热释放，足以使周围的可燃物着火。遇水反应后不产生大量的有毒有害气体，主要指遇水的化学反应过程中没有大量的有毒有害气体生成，但不等于整个处置过程没有防毒要求，如燃烧产物有一定毒性，有的液体受热后易挥发，其蒸汽本身有毒或固体粉尘及液体本身就有毒，仍需要加强安全防护。,37,碱金属 主要有锂、钠、钾等，其化
14、学反应式如下： 2Li+2H2O2LiOH+H2； 2Na+2H2O2NaOH+H2； 2K+2H2O2KOH+H2； 这些碱金属与水反应，是剧烈的放热反应，放出的热量足以引起氢气燃烧。同时二氧化碳也不能作为碱金属火灾的灭火剂，因为二氧化碳能与金属钠起化学反应，其化学反应方程式如下： 4Na+CO22Na2O+C 生成的碳原子可继续燃烧。,38,金属粉末 主要是镁、锆、钛、铝、锌五种粉末状态的纯金属有严重的爆炸和火灾危险性，当暴露于空气中时，表面形成氧化物，这种氧化物可起保护膜作用，但遇空气中水分就会发生化学反应放出氢气，并产生热量，最初的燃烧可以触发这些金属粉末的自燃。,39,金属有机化合物
15、 主要有三甲基铝、二甲基镉、三异丁基铝、二乙基锌、乙基钠等。这些物质有的能在空气中自燃，与水反应会加剧燃烧，甚至会发生爆炸等。 氢化物 主要有碱金属的氢化物如氢化锂、氢化钠，与水反应的方程式： LiH+H2 OLiOH+H2 NaH+H2O+NaOH+H2 这些反应能生成氢气放出热量而引起燃烧。 硼分子型和硅分子型氢化物，如乙硼烷和硅烷，能与 空气中的水分起剧烈的化学反应，放出热量并产生氢气而引起燃烧，乙硼烷和乙硅烷与水反应的方程式： B2H6+6H2O2H3BO3+6H2 SiH6+4H2O2Si O 2+7H2 ,40,盐型碳化物 主要有碳化钙(电石)、碳化铝、碳化镁等，这些物质与水反应，
16、发生水解，产生易燃的烃类，放出热量，足以点燃各种生成气体。 碱性腐蚀品 如氢氧化钠、氢氧化钾、亚氯酸钠溶液(含有效氯大于5)等，遇水或潮湿空气会放出大量的热，使周围的可燃物引起燃烧。 过氧化物 如过氧化钾、过氧化钠遇水能剧烈反应，大量水接触会发生爆炸，少量水接触时极易起火，还有过氧化锶，接触少量的水，极易起火。,41,（2）遇水反应引起燃烧并产生有毒有害气体,盐型磷化物 主要有磷化钾、磷化钠、磷化镁、磷化锶、磷化铝镁、磷化铝、磷化钙等，与水反应放出热量，产生有毒的磷化氢气体，从而引起燃烧。磷化铝和磷化钙是谷物和烟草仓库的熏蒸剂，在仓库熏蒸中，如反应器设置不妥，滴水反应过量，产生热量大，加上磷化
17、氢自燃点较低，极易引起火灾，这方面的教训已有多起。,42,金属有机化合物 如钾汞齐、钠汞齐等，遇潮湿空气和水，能发生放热产生氢气的化学反应，引起燃烧并产生高毒的汞蒸汽。盐类 如连二亚硫酸钠(俗称保险粉)、低亚硫酸钠遇水或吸收潮湿空气能发热，引起冒黄烟燃烧、放出有毒易燃的二氧化硫。,43,酸性腐蚀品 如硫酸、硝酸、高氯酸、氯磺酸、亚硝基硫酸、三氧化硫、氧氯化铬、五氧化二磷、五氯化磷、三氯化铝(无水)、一氯化碘等，液体外溢，遇潮湿空气或接触周围可燃物，吸收水分，同时放出大量的热，其中1公斤的硫酸与水反应放出的热量，足以使8公斤的水煮开，可燃物很快被碳化而引起燃烧，同时产生大量的有毒气体，随着燃烧的
18、发展，可燃包装物被引燃，容器破裂，液体外溢增加，恶性循环加剧，灾情不断扩大。如1971年某化工厂硫酸仓库因盲目出水，造成29名战士中毒，头发变白，教训深刻。,44,（3）遇水反应不引起燃烧，但能产生有毒有害气体,主要有氯化乙酰、三氯化铝、五氯化锑、氯化铬酰、氯化二苯甲酰、甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、氧氯化磷、正丙基三氯硅烷、氯化锡、一氯化硫、氯化亚砜、二氯亚砜、四氯化钛、三氯硅烷、三氯三聚氰酸、四氯化砜、四氯化锆、五氟化锑、五氟化溴、三氟化溴、三氟化氯、五硫化二磷等。这些物质遇水反应会产生氯化氢、氯气、氟化氢、硫化氢、二氧化硫、三氯化氮、光气等有毒有害气体。,45,第六节 氧化剂和有机过氧化物
19、,氧化剂指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧化基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物燃烧；与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。按其危险性大小，分为一级氧化剂和二级氧化剂。如过氧化钠、高锰酸钾、氯酸钾、重铬酸钾等。,46,第六节 氧化剂和有机过氧化物,有机过氧化剂指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆，极易分解，对热、震动或摩擦较为敏感。如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。,氧化剂标志(符号:黑色;底色:柠檬黄色),有机过氧化物标志(符号:黑色;底色:柠檬黄色),47,48,第七节 有毒品,本类物品指进入肌体后，积累达到一定的量
20、，能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。 有毒品包括氰化钠、氰化钾、砷酸盐、酚类、氯化钡、硫酸二甲醋及列人危险货物品名的农药等，均属此类。,49,有毒品指标,50,剧毒品标志,有毒品标志,有害品标志,感染性物品标志,符号：黑色；底色：白色,51,52,第八节 腐蚀品,本类物品指能灼伤人体组织，并对金属等物品造成损坏的固体和液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。按化学性质分为以下3项。 酸性腐蚀品如硫酸、硝酸、盐酸等； 碱
21、性腐蚀品如氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等； 其他腐蚀品如氯化铜、氯化锌、亚氯酸钠溶液等。,53,腐蚀品标志(符号:上黑下白;底色:上白下黑),54,第九节 放射性物品,放射性物品是指比活度大于7.4104Bq/kg的物品。危险化学品安全管理条例中的危险化学品不包括放射性物品，因为其对人的伤害作用与其它种类不同，安全管理措施也不相同。,55,一级放射性物品标志(符号:黑色;底色:白色,附一条红竖线),二级放射性物品标志(符号:黑色;底色:上黄下白,附二条红竖线),三级放射性物品标志符号:黑色;底色:上黄下白,附三条红竖线),56,化学品安全技术说明书（CSDS）,化学品安全技术说明书编写规定（GB
22、16483-2000）提供化学品危险特性参数、危害、防护措施、运输、储存、应急行动等方面的知识。,57,SDS的作用,1、化学品安全生产、安全流通、安全使用的指导性文件；2、应急作业人员进行应急作业时的技术指南；3、为危险化学品生产、储存、使用及处置各环节安全操作规程提供技术信息；4、企业安全教育的主要内容。,58,59,SDS的十六部分内容,1、化学品及企业标识2、成份、组成信息3、危险性概述4、急救措施5、消防措施6、泄漏应急处理7、操作处置与储存8、接触控制/个体防护,9、理化特性10、稳定性和反应性11、毒理学信息12、生态学资料13、废弃处置14、运输信息15、法规信息16、其他信息
23、,60,化学品安全标签编写规定 General rules for preparation of precautionary labelfor industrial chemicals GB15258-1999,61,禁止阻塞NO OBSTRUCTING,禁止锁闭NO LOCKING,禁止用水灭火NO WATERING TO PUT OUT THE FIRE,禁止吸烟NO SMOKING,消防安全标志,62,禁止烟火NO BURNING,禁止放易燃物NO FLAMMBALE MATERALS,禁止带火种NO MATCHES,禁止然放鞭炮NO FIREWORKS,63,当心火灾易燃物质DANGER OF FIRE- HIGHLY FLAMMABLE MATERALS,当心火灾氧化物DANGER OF FIRE - OXIDIZING MATERALS,当心爆炸爆炸性物质DANGER OF EXPLOSION- EXPLOSIVE MATERALS,击碎板面BREAK TO OBTAIN ACCESS,64,65,
