1、-1-第 32 届中国化学奥林匹克（初赛）试题第 1 题（8 分）根据所给的条件按照要求书写化学方程式（要求系数为最简整数比） 。1-1 氮化硅可用作 LED 的基质材料，它可通过等离子体法由 SiH4 与氨气反应制得。1-2 将擦亮的铜片投入装有足量的浓硫酸的大试管中，微热片刻，有固体析出但无气体产生，固体为 Cu2S 和另一种白色物质的混合物。1-3 在 50水溶液中，单质碲与过量 NaBH4 反应制备碲氢化钠，反应过程中析出硼砂Na2B4O5(OH)4.8H2O。1-4 天然气的无机成因说十分诱人。据称，地幔主成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应，-2-可生成甲烷。橄榄石以 Mg2SiO4
2、和 Fe2SiO4表示，反应后变为蛇纹石Mg 3Si2O5(OH)4和磁铁矿。第 2 题（8 分）2-1 195K，三氧化二磷在二氯甲烷中与臭氧反应得到 P4O18。画出 P4O18 分子的结构示意图。2-2 CH2SF4 是一种极性溶剂，其分子几何构型符合阶点子对互斥（VSEPR ）模型。画出CH2SF4 的分子结构示意图（体现合理的成键及角度关系） 。2-3 2018 年足球世界杯比赛用球使用了生物基三元乙丙橡胶（EPDM）产品 Keltan Eco。EPDM 属三元共聚物，由乙烯、丙烯及第三单体经溶液共聚而成2-3-1 EPDM 具有优良的耐紫外光、耐臭氧、耐腐蚀等性能。写出下列分子中不
3、可用于制备EPDM 的第三单体（可能多选，答案中含错误选项不得分） 。2-3-2 合成高分子主要分为塑料、纤维和橡胶三大类，下列高分子中与 EPDM 同为橡胶的是：F 聚乙烯 G 聚丙烯腈 H 反式聚异戊二烯 I 聚异丁烯第 3 题（12 分）为纪念门捷列夫发现元素周期律 150 周年，国际纯粹和应用化学联合会将 2019 年设为“国际化学元素周期表年” 。门捷列夫预言了多种当时未知的元素，A 即为其中之一。将含元素 A 的硫化物矿在 N2气氛中 800处理，分解产物中右 A 的硫化物 B；随后升温至 825并向体系中通入氨气，得到红色化合物 C，C 溶于发烟硝酸得到白色沉淀 D。经过滤洗涤，
4、D 在 600与 COCl2反应，产物冷却后得到液体 E，E 遇水生产 D，在 E 的-3-6molL-1盐酸溶液通入 H2S 得到沉淀 B；将 D 溶于 NaOH 溶液，用硝酸调 H+浓度至约为0.3molL-1，加入钼酸铵溶液，常温下反应产生橙黄色沉淀 F，F 与十二钼磷酸结构相同；将 D 加入 H3PO2置时脱水变为 I，I 也可由 D 和 A 的单质在高温下反应产生，D 变为 I 失重15.3%。3-1 写出 AI 的化学式。A B C D E F G H I3-2 写出 B 与氨气反应生成 C 的反应方程式3-3 写出 D 在 H3PO2 和 H3PO3 中生成 G 的反应方程式第
5、4 题（12 分）4-1 利用双离子交换膜点解法可以从含硝酸铵的工业废水中生产硝酸和铵4-1-1 阳极室得到的是哪种物质？写出阳极半反应方程式。4-1-2 阴极室得到的是哪种物质？写出阴极半反应及获得相应物质的方程式。4-2 点解乙酸钠水溶液，在阳极收集到 X 和 Y 的混合气体。气体通过新制的澄清石灰水，X 被完全吸收，得到白色沉淀。纯净的气体 Y 冷却到 90.23K，析出无色晶体，X-射线衍射表明，该晶体属于立方晶体系，体心立方点阵，晶胞参数 a=530.4pm,Z=2,密度p=0.669gcm-3。继续冷却，晶体转化为单斜晶系，a=422.6pm，b=562.3pm，c=584.5pm
6、，=90.41 。4-2-1 写出 X 的化学式；写出 X 和石灰水反应的方程式。4-2-2 通过计算推出 Y 的化学式（Y 分子中存在三次旋转轴） 。4-2-3 写出点解乙酸钠水溶液时阳极半反应的方程式。-4-4-2-4 写出单斜晶系的晶胞中 Y 分子的数目。4-2-5 降温过程中晶体转化为对称性较低的单斜晶体，简述原因第 5 题（10 分）元素同位素的类型及天然丰度不仅决定原子量的数值，也是矿物质年龄分析、反应机理研究等的重要依据。5-1 已知 Cl 有两种同位素 35Cl 和 37Cl，两者丰度比为 0.72:0.28。5-1-1 写出气态中同位素组成不同的 RbCl 分子。5-1-2
7、这些分子有几种质量数？写出质量数，并给出其比例5-2 年代测定是地质学的一项重要工作。Lu-Hf 法是上世纪 80 年代随着等离子发射光谱、质谱等技术发展而建立的一种新断代法。Lu 有两种天然同位素： 176Lu 和 177Lu；Hf 有六种天然同位素： 176Hf, 177Hf, 178Hf, 179Hf, 180Hf, 181Hf。 176Lu 发生 衰变生成 176Hf半衰期为 3.7161010年。 177Hf 为稳定同位素且无放射性来源。地质工作者获取一块岩石样品，从该样品的不同部位取得多个样本进行分析。其中的两组有效数据如下：样本 1， 176Hf 与 177Hf 的比值为 0.2
8、8630（原子比，记为 176Hf /177Hf）, 177Lu/ 177Hf 为0.42850；样本 2， 176Hf/ 177Hf 为 0.28239， 177Lu/ 177Hf 为 0.01470。（一级反应，物种含量 c 随时间 t 变化关系：c=c 0e-kt或 ，其中 c0为起始含量）5-2-1 写出 176Lu 发生 衰变的核反应方程式（标出核电荷数和质量数）。5-2-2 计算 176Lu 衰变反应速率常数 K。5-2-3 计算该岩石的年龄。-5-5-2-4 计算该岩石生成时 176Hf/ 177Hf 的比值。第 6 题（10 分）将 0.0167mol I2 和 0.0167m
9、ol H2 置于预先抽空的特制 1L 密闭容器中，加热到 1500K，体系达到平衡，总压强为4.56bar（1bar=100kPa） 。体系中存在如下反应关系：（1） I2 (g) 2I(g) Kp1=2.00（2） I2(g) + H2(g) 2HI(g) Kp2（3） 2HI(g) I2(g) + H2(g) Kp3=8.010-6（4） H2(g) 2H(g) Kp46-1 计算 1500K 体系中 I2(g)和 H2(g)未分解时的分压。 （R=8.314Jmol -1K-1）6-2 计算 1500K 平衡体系中除 H(g)之外所有物种的分压。6-3 计算 Kp2。-6-6-4 计算
10、Kp4（若未算出 KP2=10.0）为使处理过程简洁方便，计算中务必使用如下约定符号！在平衡表达式中默认分压项均除以以下标准分压。体系总压I2(g）起始分压I2(g）平衡分压I(g）平衡分压H2(g)起始分压H2(g)平衡分压H(g)平衡分压HI(g)平衡分压p1 x0 x1 x2 y0 y1 y2 z第 7 题（10 分）蛋白质中的巯基可以作为配体。多种酶中存在金属-硫簇。在含硫配体的研究中，得到一类过渡金属离子与乙二硫醇离子（ -SCH2CH2S-，简写为 edt2-）形成的双核络离子M 2(edt)42-(M=V,Mn,Fe)。它们尽管通式相同，但结构不同。V 2(edt)42-中，每个
11、钒原子周围有六个硫原子配位，通过两个 V 连线中心有三个相互垂直的 2 次轴；当金属为Mn 和 Fe 时，M 周围有五个硫原子配位，形成四方锥形排布，M 2(edt)42-离子有对称中心。7-1 画出V 2(edt)42-的结构（忽略氢原子） 。7-2 画出M 2(edt)42-(M=V,Mn,Fe)的结构（忽略氢原子） 。-7-7-3 写出V 2(edt)42-中钒的价电子组态。磁性测试表明，它显扛磁性，简述原因。7-4 M2(edt)42-可由 MnCl2溶液和 Na2(edt)溶液在空气中反应得到，写出反应方程式第 8 题（11 分）8-1 以下化合物与乙胺均可发生亲核取代反应，写出亲核
12、取代反应的类型。8-2 按亲核取代反应进行的快慢，对以上化合物（用字母表示）进行排序（答题框中，数字 1 表示最快，5 表示最慢） 。1 2 3 4 58-3 判定以下正离子（用字母表示）稳定性的顺序（答题框中，数字 1 表示稳定性最高，5 表示稳定性最低） 。1 2 3 4 5第 9 题（9 分）近年来，我国有机化学家发展了一些新型的有机试剂，如氟化试剂 CpFluors 系列。在这些氟化试剂中，CpFluors-2 与醇反应可以高产率、高选择性地生成氟化物：-8-(提示：画结构简式时可用 Ar 代替 CpFlucr-2 中的芳香取代基)9-1 简要解释 CpFluor-2 中 C-F 键容
13、易断裂的主要原因。9-2 研究表明，反应体系中存在的痕量水可以加快反应进程，画出 CpFluor-2 与水反应所得产物的结构简式。9-3 画出 3-苯基丙醇氟化过程中三个关键中间体的结构简式。9-4 研究表明，9-3 的反应中存在一个重要的副产物，其结构式如下：画出形成该副产物过程中三个关键中间体的结构式。-9-第 10 题（10 分）以下正离子可以经过 4 点子体系的电环化反应形成戊烯正离子，该离子可以失去质子形成共轭烯烃：根据以上信息，画出下列反应主要产物的结构简式（产物指经后处理得到化合物） 。10-110-2 -10-10-3 10-4 （提示：AlCl 3是一个 Lewis 酸）10-5 （提示：TiCl 4是一个 Lewis 酸）
