1、2014 年全国硕士研究生入学统一考试农学门类联考化学试题解析 一、单项选择题：1-30 小题，每小题 2 分，共 60 分。下列每题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的。1.微观粒子具有的特征：A.微粒性 B.波动性 C.波粒二象性 D.穿透性【参考答案】C【考查知识点】微观粒子的波粒二象性。2.下列分子中，属于极性分子的是：A.H2S B.BeF2 C.BF3 D.CH4【参考答案】A【考查知识点】根据分子杂化轨道，根据分子空间构型判断分子极性。3. 下列浓度为 0.10mol.l-1 的溶液中，能用酸碱滴定法直接准确滴定的是：A.NaAc B.NH4Cl C.Na3CO3 D.
2、 H3BO3【参考答案】C【考查知识点】考察酸碱滴定中的直接滴定，cka10 -84.下列物质中， fHm 为零的物质是：A.C（金刚石） B. CO（g） C.CO2（g） D. Br2（1）【参考答案】D【考查知识点】考察标准物质的状态参量。5.用 NaC2O4 标定 KMNO4 溶液时，滴定开始前不慎将被滴定溶液加热至沸，如果继续滴定，则标定的结果将会：A.无影响 B.偏高 C.偏低 D.无法确定【参考答案】B【考查知识点】KM NO4 发生分解。6.化学反应 N2（g）+3H 2(g)=2NH3(g)，其定压反应热 Qp 和定容反应 Qr 的想法大小是：A. QpQv D.无法确定【参
3、考答案】A【考查知识点】考察知识点 Qp=Qr+nRT 此反应方程。7.在反应 I 和 II 中， rHm （I） rHm （II） 0，若升高反应温度，下列说法正确的是A. 两个反应的平衡常数增大相同的倍数 B.两个反应的反应速率增大相同的倍数C. 反应的平衡常数增加倍数较多 D.反应的反应速率增加倍数较多【参考答案】C【考查知识点】考察平衡常数的影响因素。8.定量分析中，多次平行测定的目的是A.减小系统误差 B.减小偶然误差 C.避免试剂误差 D.避免仪器误差 【参考答案】B【考查知识点】考察误差的影响因素。误差是可以通过减少偶然误差来减小的。9.下列各组量子数（n,1,m,m s）取值合
4、理的为A.3,2,3,+1/2 B.3,2,-2,-1/2 C.3,3,-1,+1/2 D. 3,-3,2,+1/2【参考答案】B【考查知识点】考察物质量子数的标准规则。10.【参考答案】B【考查知识点】考察溶度积的定义 K =Cn（A m+）*C n（B n-） 。11. 以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾法测定 Fe2+时，加入磷酸主要目的是：A.增大突跃范围 B.防止 Fe3+水解 C.调节溶液酸度 D.加快反映速率【参考答案】A【考查知识点】指示剂范围的影响因素。12. 欲使原电池（-）Zn/Zn2+(c1) Ag+(c2) Ag(+)的电动势下降，可采取的方法为A.在银半电池中加入固
5、体硝酸银 B.在锌半电池中加入固体硫化钠C.在银半电池中加入氯化钠 D.在锌半电池中加入氨水【参考答案】C【考查知识点】根据化学电势反应方程，在减小正极的浓度或者增大负极浓度的条件下，电动势下降。13.在碘量法测铜的实验中，加入过量 KI 的作用是A.还原剂、沉淀剂、配位剂 B.氧化剂、配位剂、掩蔽剂C.沉淀剂、指示剂、催化剂 D.缓冲剂、配位剂、处理剂【参考答案】A【考查知识点】加入过量的 KI，I -与 I2 形成 I3-配离子，分别为还原剂、沉淀剂、配合物。14.一定条件下，乙炔可自发聚合为聚乙烯，此反应A.rHm0、rSm0 B.rHm0、rSm0【参考答案】B【考查知识点】考察G=H
6、-TS 的反应方向的判断。混乱度减少，则S(b)(c) B.(c)(a)(b) C.(b)(a)(c) D.(b)(c)(a)【参考答案】C【考查知识点】考察消除反应的 E1 反应机理。24.对氨基苯甲酸异丁酯的结构式是【参考答案】B【考查知识点】考察酯类物质结构式的书写。25.下列化合物在水中溶解度最大的是A.丙胺 B.二丙胺 C.三丙胺 D.苯胺【参考答案】A【考查知识点】考察胺类物质的水溶性。根据胺类物质分子结构判断。26. 糖苷能够稳定存在和发生水解的条件分别是A.酸性，碱性 B.中性，酸性 C.中性，碱性 D.酸性，中性【参考答案】B【考查知识点】考察糖苷类物质水解的条件。27.吡啶
7、在高温下与浓硝酸和浓硫酸作用，生成主要产物是【参考答案】B【考查知识点】吡啶的性质和吡啶的硝化反应。28.反应 的主要产物是【参考答案】D【考查知识点】杂化醇在 HI 过量的条件下，生成卤代烃。29.下列油脂中，皂化值最高的是【参考答案】A【考查知识点】皂化值的影响因素。相对分子质量越小，皂化值越高。30. 区别 3-戊酮和 a-戊酮可用的试剂是A.饱和 B.饱和 C.饱和 D.饱和3NHSO4NHSO24NaS23NaSO【参考答案】A【考查知识点】脂肪族甲基酮与饱和的 NaHSO3 反应生成白色沉淀。二、填空题：3155 小题，每空 1 分，共 35 分。31.热力学物理量 H. Qp.
8、W. Qv. 中，属于状态函数的是（1）【参考答案】H、Qp 、w【考查知识点】考察状态函数的定义。32.浓度均为 0.1mol.L-1 的 NH4Cl.NaPO4 和 NH4Ac 水溶液，其 PH 由大到小的顺序为（2）【参考答案】NaPO 4NH4ClNH4AC【考查知识点】考察不同物质的酸碱性。NaPO 4 呈碱性， NH4Cl 呈中性，NH 4AC 呈酸性。33.浓度为 C 的溶液可吸收 40%的入射光，同样条件下，浓度为 0.5c 的同种溶液的透光度为（3）【参考答案】20%【考查知识点】考察吸光光度法。34. 标定的氢氧化钠标准溶液，保存不当吸收了 CO2，如果用其测定苹果中果酸总
9、量，将产生（4）误差（填“正”或“负” ）【参考答案】正【考查知识点】考察误差的不同分类。35.Na2PO4 水溶液的质子条件式为 （5）【参考答案】OH-=H 3O+HPO42-+2H2PO4+3H3PO4-【考查知识点】水解反应的化学方程式。36.NCl3 的分子构型作为（6） ，中心原子的杂化轨道类型是（7）【参考答案】三角锥形 sp3 杂化【考查知识点】考察不同分子的空间构型以及杂化方式。37.Br 的元素电视图为 其中发生歧化反应的物质是（8）和（9）【参考答案】Br 2 BrO-【考查知识点】考察电化学歧化反应中的歧化物。38.在电势分析中，参比电极要满足可逆性，重现性和（10）的
10、基本要求；在分光光度法测定中，有色溶液对一定波长的单色光的吸收程度与溶液中吸光物质的性质，浓度和（11）等因素有关。【参考答案】稳定性 液层厚度【考查知识点】考察电势分析法中和分光光度法的影响因数。39.三氢化五氨一水合钴（）的化学式为（12） ，配位数为（13）【参考答案】CO(NH 3)5.H2OCl3 6【考查知识点】考察配合物的书写以及配合数目的判定。40.浓度均为 0.1mol.kg-1 的 NaClCaCl 2HAc 和 C6H12O6水溶液的渗透压最大的是 （14） ，最小的是（15）【参考答案】CaCl 2 C6H2O6【考查知识点】考察不同物质的渗透压的影响因素。41.苯甲醛
11、自身进行 Cannizzaro 反映，所使用的试剂为（16 ）【参考答案】浓碱（浓 NaOH）【考查知识点】考察醛类物质的歧化反应。42. 正戊烷以 C2C3 为轴的优势对象的 Newman 投影式为（17）【参考答案】【考查知识点】考察优势构象。43.某碱性氨基酸溶液的 PH3=3，此溶液中该氨基酸的主要存在形式是（18）离子【参考答案】RCH(NH) 3+COO-【考查知识点】考察氨基酸在不同溶液中的存在状态。44.1,4-二甲基-2- 乙基环己烷的结构式是 （19）【考查知识点】考察环烷烃结构式的书写。45.新戊烷、异戊烷和正戊烷中，沸点最低的是（20）【参考答案】新戊烷【考查知识点】考
12、察烷烃的熔沸点的高低。46.化合物 （21）【参考答案】3-乙基环丁醚【考查知识点】考察醚类物质的命名。47.化合物 （22）【参考答案】3-甲基-2- 羧基噻吩【考查知识点】考察杂环化合物的命名。48.完成反应式（写出主产物） （23）【参考答案】pr-CH 2OH CH3CH2OH【考查知识点】考察羰基化合物在浓硫酸的条件下的分解反应。49. 完成反应式（写出主产物）（24）【考查知识点】酯类的羧合反应。50.完成反应式（写出主产物） （25）【参考答案】【考查知识点】考察环烷烃的消除反应。51.制备苯乙醚常用的最佳原料为（26）和（27） （写原料名称）【参考答案】苯酚钠 溴乙烷【考查知
13、识点】苯乙醚的制备方法。52.乳酸受热时脱水方式为分子（28）脱水，生成化合物的结构式是（29）【参考答案】分子间脱水、HOCH 2CH2(COO)CH2CH2COOH【考查知识点】考察乳酸的分子间脱水。53. 完成反应式（写出主产物） （30）+（31）【考查知识点】苯环类化合物加成的部位。54.化合物 的系统命名是（32） ，该化合物有（33）个立体异构体.【参考答案】4-甲基-2- 己醇 4【考查知识点】考察醇类取代物的命名以及相关异构体的判定。55.完成反应式（写出主产物） （34） （35）【参考答案】邻 pr-CH3N2Cl NaCl【考查知识点】邻苯类化合的叠氮反应。三、计算、分
14、析与合成题：5663 小题，共 55 分。56.比较 CO，N2 和 HF 的沸点高低，并说明理由。【参考答案】HFCON2【考查知识点】根据分子结构判断不同类型的分子结构的熔沸点。组成和结构相似的分子晶体，如果分子间存在氢键，则分子间作用力增大，熔沸点出现反常，有氢键的分子的熔沸点高，HF 属于此种类型。组成和结构不相似的分子晶体，分子极性越大，熔沸点越高，CO、N2 属于此种类型，且 CON2。此题中三种物质都属于分子晶体，HF 分子组成中有氢键，而 CO、N2 没有用氢键，因此答案为 HFCON2。57.请用配合物价键理论解释Ni(CN) 42-是反磁性的，而Ni(NH 3)42+是顺磁
15、性的。【参考答案】Ni(CN) 42-是由 dsp2 杂化轨道形成的平面四边形，内部电子均已配对，属于内轨配键形成的化合物；而Ni(NH 3)42+是由 4 个 sp3 杂化轨道形成的四面体构型，内部电子未完全配对，属于外轨配键形成的化合物。内轨型化合物表现为反磁性；外轨型化合物变现为顺磁性，因此Ni(CN) 42-是反磁性的，而Ni(NH 3)42+是顺磁性的。【考查知识点】杂化轨道形成的各种空间构型，根据空间构型确定是内轨型和外轨型化合物，确定磁极方向。58.测定奶粉中 Ca2+的含量。称取 3.00g 试样，经有机化处理溶解后，调节 PH=10，以铬黑 T 作指示剂，用 0.01000m
16、ol.L-1EDTA 标准溶液滴定，消耗 24.20mL。计算奶粉中钙的质量分数。已知 M（Ca）=40.08g.mol -1【参考答案】【考查知识点】59.在血液中，H 2CO3-HCO3-缓冲时的功能是从细胞组织中除去产生的乳酸（HLac）,其反应式为（1）求该反应的标准平衡常数 K（2）正常血液中，c(H 2CO3)=1.410-3mol.L-1,c(HCO3-)=2.710-2mol.L-1,假定血液的 PH 值由此缓冲液决定，求血液 PH 值。【参考答案】【考查知识点】60.0.20mol.l-1NH3 溶液与 0.020 mol.l-1cu(NH3)4Cl2 溶液等体积混合，是否有 cu(OH)2沉淀生成？【参考答案】ksp=3.68*10 -172.2*10-20，有沉淀生成。【考查知识点】配位平衡、酸碱平衡、沉淀平衡。61.用简便并能产生明显的化学方法，分别鉴定下列两组化合物（用流程图表示鉴别过
