1、原子发射光谱分析习题一、简答题1. 试从电极头温度、弧焰温度、稳定性及主要用途比较三种常用光源（直流、交流电弧，高压火花）的性能。2摄谱仪由哪几部分构成？各组成部件的主要作用是什么？3简述 ICP 的形成原理及其特点。4. 何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析线，它们之间有何联系？5. 光谱定性分析的基本原理是什么？进行光谱定性分析时可以有哪几种方法？说明各个方法的基本原理和使用场合。6. 结合实验说明进行光谱定性分析的过程。7. 光谱定性分析摄谱时，为什么要使用哈特曼光阑？为什么要同时摄取铁光谱？8. 光谱定量分析的依据是什么？为什么要采用内标？简述内标法的原理。内标元素和分析线对应具备哪
2、些条件？为什么？9.何谓三标准试样法？10. 试述光谱半定量分析的基本原理，如何进行？二、选择题1. 原子发射光谱的光源中，火花光源的蒸发温度（T a）比直流电弧的蒸发温度（T b） ( )A Ta= T b B Ta T b C Ta T b D 无法确定2. 光电直读光谱仪中，使用的传感器是 ( )A 感光板 B 光电倍增管 C 两者均可 D 3. 光电直读光谱仪中，若光源为 ICP，测定时的试样是 ( )A 固体 B 粉末 C 溶液 D 4. 用摄谱法进行元素定量分析时，宜用感光板乳剂的 ( )A 反衬度小 B 展度小 C 反衬度大 D 5. 在进行光谱定量分析时，狭缝宽度宜 ( )A
3、大 B 小 C 大小无关 D 6. 用摄谱法进行元素定性分析时,测量感光板上的光谱图采用 ( )A 光度计 B 测微光度计 C 映谱仪 D 7. 在原子发射光谱的光源中，激发温度最高的是 ( )A 交流电弧 B 火花 C ICP D 8. 在摄谱仪中，使用的传感器是 ( )A 光电倍增管 B 感光板 C 两者均可 D 9. 用摄谱法进行元素定量分析时，分析线对应的黑度一定要落在感光板乳剂特性曲线的 ( )A 惰延量内 B 展度外 C 展度内 D 10. 在进行光谱定性分析时，狭缝宽度宜 ( )A 小 B 大 C 大小无关 D 11. 用摄谱法进行元素定量分析时，测量感光板上的光谱图采用 ( )
4、A 光度计 B 仪映谱 C 测微光度计 D 12. 在原子发射光谱分析法中，选择激发电位相近的分析线对是为了 ( )A 减小基体效应 B 提高激发几率 C 消除弧温的影响 D 13. 矿石粉末的定性分析，一般选用下列哪种光源 ( )A 交流电弧 B 高压火花 C 等离子体光源 D 14. 原子收射光谱的产生是由于 ( )A 原子的次外层电子在不同能级间的跃近B 原子的外层电子在不同能级间的跃近C 原子外层电子的振动和转动 D 三、填空题1原子发射光谱分析中，对激发光源性能的要求是 、 ；对照明系统的要求是 、 。2等离子体光源（ICP）具有 、 、 、 等优点，它的装置主要包括 、 、 等部分
5、。 3核镜摄谱仪结构主要由 、 、 、 四部分（系统）组成。4原子发射光谱定性分析时，摄谱仪狭缝宜 ，原因是 。而定量分析时，狭缝宜 ，原因是 。5原子发射光谱分析只能确定试样物质的 ，而不能给出试样物质的 。6在进行光谱定性分析时，在“标准光谱图”上，标有 MgI 符号，其中 Mg 表示 ，I 表示 ，10 表示 ，R 表示 ，2852表示 。7光谱定性分析检查铝时，Al 3082.6 为 8 级线，3092.7 为 9级线，若前者在试样谱带中出现，而后者未出现，应判断 铝存在。8测微光度计用于测量谱线的强度（黑度(S)）或透光率（ ），S 标尺范围是 ， 标尺范围是 。9光谱定量分析的基本
6、关系式是 ，式中 表示 ， 表示 ，当 时表示 ，当 时表示 ， 愈小于 1 时，表示 。10棱镜材料不同，其色散率也不同，石英棱镜色散率较大的波长范围为 ，玻璃棱镜色散率较大的波长范围为 。石英棱镜适用于 光谱区，玻璃棱镜适用于 光谱区。四、正误判断1光通过胶体溶液所引起的散射为丁铎尔散射。 （ ）2分子散射是指辐射能与比辐射波长大得多的分子或分子聚集体之间的相互作用而产生的散射光。 （ ）3原子内部的电子跃迁可以在任意两个能级之间进行，所以原子光谱是由众多条光谱线按一定顺序组成。 （ ）4光栅光谱为匀排光谱，即光栅色散率几乎与波长无关。 （ ）5由第一激发态回到基态所产生的谱线，通常也是最
7、灵敏线、最后线。 （ ）6自吸现象是由于激发态原子与基态原子之间的相互碰撞失去能量所造成的。（ ）7自蚀现象则是由于激发态原子与其他原子之间的相互碰撞失去能量所造成的。（ ）8在原子发射光谱分析中，自吸现象与自蚀现象是客观存在且无法消除。 （ ）9光谱线的强度与跃迁能级的能量差、高能级上的原子总数及跃迁概率有关。（ ）10自吸现象与待测元素的浓度有关，浓度越低，自吸越严重。 （ ）11 ICP 光源中可有效消除自吸现象是由于仪器具有很高的灵敏度，待测元素的浓度低的原因。 （ ） 12原子发射光谱仪器类型较多，但都可分为光源、分光、检测三大部分，其中光源起着十分关键的作用。 （ ） 13直流电弧
8、具有灵敏度高，背景小，适合定性分析等特点。但再现性差，易发生自吸现象，不适合定量分析。 （ ）14交流电弧的激发能力强，分析的重现性好，适用于定量分析，不足的是蒸发能力也稍弱，灵敏度稍低。 （ ）15 Al 308.26 nm（I）的谱线强度为 8 级，309.27nm(I)的谱线强度为 9 级。采用光谱分析确定试样中 Al 是否存在时，若前一谱线在试样谱带中出现而后一谱线未出现，可判断试样中有 Al 存在。 （ ）原子发射光谱分析习题解答一、简答题1. 试从电极头温度、弧焰温度、稳定性及主要用途比较三种常用光源（直流、交流电弧，高压火花）的性能。2摄谱仪由哪几部分构成？各组成部件的主要作用是
9、什么？解：摄谱仪是用来观察光源的光谱的仪器，主要由照明系统、准光系统、色散系统及投影系统构成。照明系统的作用是将光源产生的光均匀地照明于狭缝上。准光系统的作用是将通过狭缝的光源辐射经过准光镜变成平行光束照射在分光系统（色散系统上）。色散系统为棱镜或光栅，其作用是将光源产生的光分开，成为分立的谱线。投影系统的作用是将摄得的谱片进行放大，并投影在屏上以便观察。在定量分析时还需要有观测谱线黑度的黑度计及测量谱线间距的比长仪。3简述 ICP 的形成原理及其特点。解：ICP 是利用高频加热原理。当在感应线圈上施加高频电场时，由于某种原因（如电火花等）在等离子体工作气体中部分电离产生的带电粒子在高频交变电
10、磁场的作用下做高速运动，碰撞气体原子，使之迅速、大量电离，形成雪崩式放电，电离的气体在垂直于磁场方向的截面上形成闭合环形的涡流，在感应线圈内形成相当于变压器的次级线圈并同相当于初级线圈的感应线圈耦合，这种高频感应电流产生的高温又将气体加热、电离，并在管口形成一个火炬状的稳定的等离子体焰矩。其特点如下：（1）工作温度高、同时工作气体为惰性气体，因此原子化条件良好，有利于难熔化合物的分解及元素的激发，对大多数元素有很高的灵敏度。（2）由于趋肤效应的存在，稳定性高，自吸现象小，测定的线性范围宽。（3）由于电子密度高，所以碱金属的电离引起的干扰较小。（4）ICP 属无极放电，不存在电极污染现象。（5）
11、ICP 的载气流速较低，有利于试样在中央通道中充分激发，而且耗样量也较少。（6）采用惰性气体作工作气体，因而光谱背景干扰少。4. 何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析线，它们之间有何联系？解：由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线(resonance line)。共振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，为该元素最强的谱线。灵敏线(sensitive line) 是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线(resonance line)。最后线(last line) 是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线。它也是该元素的最灵敏线。进行分析时所使用的谱线称为 分析线
12、(analytical line) 。由于共振线是最强的谱线，所以在没有其它谱线干扰的情况下，通常选择共振线作为分析线。5. 光谱定性分析的基本原理是什么？进行光谱定性分析时可以有哪几种方法？说明各个方法的基本原理和使用场合。解：由于各种元素的原子结构不同，在光源的激发下，可以产生各自的特征谱线，其波长是由每种元素的原子性质决定的，具有特征性和唯一性，因此可以通过检查谱片上有无特征谱线的出现来确定该元素是否存在，这就是光谱定性分析的基础。进行光谱定性分析有以下三种方法：（1）比较法。将要检出元素的纯物质或纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上，在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱。若两者谱线出现在
13、同一波长位置上，即可说明某一元素的某条谱线存在。本方法简单易行，但只适用于试样中指定组分的定性。（2）对于复杂组分及其光谱定性全分析，需要用铁的光谱进行比较。采用铁的光谱作为波长的标尺，来判断其他元素的谱线。（3）当上述两种方法均无法确定未知试样中某些谱线属于何种元素时，可以采用波长比较法。即准确测出该谱线的波长，然后从元素的波长表中查出未知谱线相对应的元素进行定性。6. 结合实验说明进行光谱定性分析的过程。解：光谱定性分析包括试样处理、摄谱、检查谱线等几个基本过程。7. 光谱定性分析摄谱时，为什么要使用哈特曼光阑？为什么要同时摄取铁光谱？解：使用哈特曼光阑是为了在摄谱时避免由于感光板移动带来
14、的机械误差，从而造成分析时摄取的铁谱与试样光谱的波长位置不一致。摄取铁光谱是由于铁的光谱谱线较多，而且每条谱线的波长都已经精确测定，并载于谱线表内，因此可以用铁个谱线作为波长的标尺，进而确定其它元素的谱线位置。8. 光谱定量分析的依据是什么？为什么要采用内标？简述内标法的原理。内标元素和分析线对应具备哪些条件？为什么？解：在光谱定量分析中，元素谱线的强度 I 与该元素在试样中的浓度 C 呈下述关系：I= aCb在一定条件下，a,b 为常数，因此log I = b logC +loga亦即谱线强度的对数与浓度对数呈线性关系，这就是光谱定量分析的依据。在光谱定量分析时，由于 a,b 随被测元素的含
15、量及实验条件（如蒸发、激发条件，取样量，感光板特性及显影条件等）的变化而变化，而且这种变化往往很难避免，因此要根据谱线强度的绝对值进行定量常常难以得到准确结果。所以常采用内标法消除工作条件的变化对测定结果的影响。用内标法进行测定时，是在被测元素的谱线中选择一条谱线作为分析线，在基体元素（或定量加入的其它元素）的谱线中选择一条与分析线均称的谱线作为内标线，组成分析线对，利用分析线与内标线绝对强度的比值及相对强度来进行定量分析。这时存在如下的基本关系：logR = log(I1/I2) = b1logC + logA其中 A=a1/I2内标元素和分析线对应具备的条件内标元素与被测元素在光源作用下应
16、有相近的蒸发性质；内标元素若是外加的，必须是试样中不含或含量极少可以忽略的。分析线对选择需匹配；两条原子线或两条离子线,两条谱线的强度不宜相差过大。分析线对两条谱线的激发电位相近。若内标元素与被测元素的电离电位相近，分析线对激发电位也相近，这样的分析线对称为“ 均匀线对”。分析线对波长应尽可能接近。分析线对两条谱线应没有自吸或自吸很小，并不受其它谱线的干扰。内标元素含量一定的。9.何谓三标准试样法？解：三标准试样法就是将三个或三个以上的标准试样和被分析试样于同一实验条件下，在同一感光板上进行 摄谱。由每个标准试样分析线对的黑度差与标准试样中欲测成分含量 c 的对数绘制工作曲线，然 后由被测试样
17、光谱中测得的分析线 对的黑度差，从工作曲线中查出待测成分的含量。10. 试述光谱半定量分析的基本原理，如何进行？解：光谱半定量分析主要有三种方法（）谱线呈现法，当分析元素含量降低时，该元素的谱线数目也会逐渐减少，可以根据一定实验条件下出现特征谱线的数目来进行半定量分析（）谱线强度比较法可以将被测元素配制成不同浓度的标准系列，然后分别与试样同时摄谱，并控制相同的摄谱条件，通过比较被测元素的灵敏线与标准试样中该元素的相应谱线的黑度，用目视进行比较，进行半定量分析（）均称线对法选择基体元素或样品中组成恒定的某元素的一些谱线做为待测元素分析线的均称线对(激发电位相近的谱线)，通过二者的比较来判断待测成分的近似含量。二、选择题B、B、C、A、A、C、B、A、C、A、C、C、B、B、三、填空题1强度大（能量大），稳定；亮度（强度大），照明均匀（对光谱仪狭缝）。2检出限低，基体效应小，精密度高，线性范围宽；高频发生器，等离子矩管，进样系统（装置）。3照明系统，准光系统，色散系统，投影系统。4小，保证有一定的分辨率，减少谱线间重叠干扰；大，保证有较大的光的照度，提高谱线强度。
