1、无机合成化学基本题库一、问答题1. 溶剂有哪些类型？质子溶剂有什么特点？质子惰性溶剂分为几类？举例说明2. 什么叫拉平效应和区分效应？3. 化学气相沉积法有哪些反应类型？该法对反应体系有什么要求？在热解反应中，用金属烷基化物和金属烷氧基化物作为源物质时，得到的沉积层分别为什么物质？如何解释？4. 写出制备光导纤维预制棒的主要反应和方法。反应体系的尾气如何处理？在管内沉积法和管外沉积法中添加剂的顺序有什么不同？5. 化学输运反应的平衡常数有什么特点？为什么？试以热力学分析化学输运反应的原理。6. 用氢还原氧化物的特点是什么？在氢还原法制钨的第三阶段中，温度高于 1200时反应会发生什么变化？7.
2、 低温分离的方法有哪些？在什么情况下用低温化学分离法？其主要特点是什么？用什么方法分离 O2 和 CO？在分级冷凝中如何选择冷肼？简述液氨中的合成反应。8. 低温下稀有气体化合物的合成方法有哪些？在低温水解合成 XeO3 时，应选择 XeF4 还是 XeF6 作源物质？为什么？合成 KrF2 的反应机理是什么？有哪些因素影响 KrF2 的量子产率？9. 分别叙述先驱物法和溶胶-凝胶法的定义和特点。在何种情况下不宜用先驱物法？10. 说明光化学反应的原理和配位化合物光化学合成的类型。11. 试解释吸收、荧光、磷光、内部转换和系间窜跃的意义。12. 从溶液中生长晶体有哪些方法？电解溶剂法和溶液蒸发
3、法有何区别和共同之处？13. 理想晶体为什么是无色透明的？14. 什么叫模板反应？举例说明。15. 试述局部化学反应的意义和类型。16. 什么叫水热合成法？按反应温度可分几类？水热合成法有哪些优点和应用前景?高温高压下水热反应有哪些特征？说明用水热法合成水晶的必然性。17. 某氯碱厂用隔膜槽电解食盐水，每个电解槽通过电流 10 000A，问理论上每个电解槽每天可生产多少氯、氢和氢氧化钠？设阳极的电流效率为 97%，问实际上每天产氯多少？18. 在上题中若槽电压为 3.8V，则每个槽每天消耗的能量为多少焦耳？相当于多少度电能？生产 1t 氯消耗多少度电能？19. 简述自蔓延高温合成的意义和类型。
4、20. 无机合成中如何应用等离子体？21. 采用直流等离子体化学沉积法合成金刚石时，往往会有石墨析出。若在原料气中引入一定比例的氢气，则可以在很大程度上抑制石墨的析出。氢的作用机理是什么？22. 什么叫溅射合成法？溅射合成法有哪些应用？23. 试述凝胶法生长晶体的基本原理，凝胶的作用是什么？24. 用水热法制备二氧化硅单晶的原理是什么？写出其反应式和反应条件。25. 简述 SPS 烧结法的原理与特点。26. 解释纳米粒子吸收光谱蓝移和红移的原因。27. 何谓非晶态材料？其结构特征有哪些？28. 制备非晶态材料有哪些方法？29. 何谓色心？其形成机理是什么？30. 色心有哪些制法？其显色原理是什
5、么？31. 氧化锌在加热分解时会产生哪些缺陷，写出其缺陷反应式，它是 n 型还是 p 型半导体？32. 掺杂有 Sm3+离子的 CdF2 晶体是无色的绝缘体，为什么在 500的镉蒸汽中加热几分钟后会变成深蓝色的半导体？33. 作为固体电解质材料用的氧化锆，为什么要进行稳定化处理？掺杂哪些物质可得到稳定化的氧化锆？问答解释题解答：略。二、反应式题1 完成下列制备配合物的反应：（1） 2432Col6HO+NCl:（2） 72Kr2. 写出并配平下列反应：（1） 与 共热；210Mn(C)2I（2）在 THF 中 与 一起回流；6oOKI（3） 与 溶液反应；5Fe()H（4） 与 反应。4NiC
6、3Pl3. 完成下列反应式：（1） 50656+Mg : （2） 2CoOH （3） 5Fe()Na （4） -5nBr+n() （5） 2-43e(CO)H 4. 完成下列反应式（包括配平）：（1） 2-+4Mn （2） -2 （3） 43NiSO+H(aq) （4） 2+MnBi （5） -2-473CrrCrO （6） 262523o(HO)lo(NH)l 5. 写出下列情况中的主要反应方程式：（1）少量的碘化钾溶解于含有 6molL-1HCl 的 HIO3 溶液中（2）次磷酸钠加入到过量的酸性 KMnO4 溶液中。（3）K 2FeO4 加入到过量的稀硝酸中。6. 写出并配平下列反应：（
7、1）在氧气存在下以 CN-沥取金属金。（2）AgI 跟硫代硫酸钠反应。（3）在过量吡啶存在下 AgNO3 水溶液跟 S2O82-反应。7.完成并配平下列反应：（1） 2Mo+F （2） W （3） 2Cl （4） + 8. 完成下列反应：（1） 23MnOKHCl 热（2） -44Pdl+ （3） 2-2-+41oN （4）以 为原料制备 CuCl22Cul(HO)（5）以 Ag2O 为原料制备 Ag（6） 3r+Al （7） 90Cu 反应式答案：1. 解：（1） 24323624604()ColHONClHOCoNlHO(2) 72242r()+KrK2. 解：（1） 2105()MnIn
8、I(2) 56()()THFoCOIoCO (3) 25 42323FeKeKHO (4) 43i()()NPlNil 3. 解：（1） 506565222+g)g+CCHMM (2) 18420358(PaoOoO (3) 5()FeNFe (4) 5210()(nCBrnnCBr (5) 2434()eOHeOH 4. 解：（1） 2 22MMO (2) 2425658nn (3) 3364()()NiSOHaqNiHS (4) 42 3214275BiOBiHNa (5) 427CrCr 32CrCrOH (6) 26432352()8()1oHOlNl ol 5. 解：（1） 35II
9、HO (2) 2324341256PMnPMn (3) 34 22010FeOHFe 6. 解：（1） 28+()+4AuKCNOKAuCNOH (2) 2332()AgISOAgSI (3) 2284284(pypySO 7. 解：（1） 6MoFo (2) 263W (3) 55Cll 热(4) 26 热8. 解：（1） 232423 3MnOKHClKMnOClH 热(2) 24424()PdClPdl (3) 244310422()()6HoNNPoO (4) 15022()CHlulOulO (5) Agg (6) 2323CrlrAl (7) 90Cuu 三、简答题 1. 下列反应
10、在水和液氨中进行，结果有什么不同？请解释原因。 2332BalgNO2lBaNO2. 写出下列酸的共轭碱的化学式：（a）HCN ， （b）HCO 3-， （c ）N 2H5+， （d） C2H5OH， （e）HNO 33. 写出下列碱的共轭酸的化学式：（a）HC 2H3O2， （b）HCO 3-， （c）C 5H5N， （d） N2H5+， （e）OH -4. HAc 在下列哪种溶剂中的离解常数最大？在哪种溶解中的离解常数最小，为什么？（1）液氨； （2）液态氢氟酸； （3）水5. 苯胺（C 6H5NH2）在水溶液中是一种弱碱，请给出一种溶剂，使苯胺在此溶剂中成为强碱。6. 有下列三种溶剂：液
11、氨、醋酸和硫酸。a) 写出每种纯溶剂的离解方程式。b) 醋酸在液氨和硫酸溶剂中是以何种形式存在？请写出方程式。c) 上述溶液相对于纯溶剂而言是酸性溶液还是碱性溶液？7. 根据酸碱质子理论，已知酸碱反应： -+23HA+OH a) 指出该反应中的共轭酸碱对。b) 证明共轭酸碱对的酸常数 Ka 和碱常数 Kb 之积等于 Kw。8. 在冰醋酸溶剂中进行的反应 的平衡常数为 2.810-9，醋+-2Cl+ccCl 酸自离解反应 的离子积为 3.610-15。试计算含有-2HAcA 1.010-4molL-1 HCl 的醋酸溶液中 HCl，H 2Ac+，Cl -和 Ac-的浓度。9. 一粉红色固体的实验
12、式微 CoCl35NH3H2O，其溶液也呈粉红色，用 AgNO3 溶液滴定时迅速生成 3molAgCl 沉淀。粉红色固体受热失去 1molH2O，生成紫色固体，其中NH3：Cl ：Co 的比例不变。紫色固体溶解后，其溶液的摩尔电导值比粉红色溶液小，试推断（画图）粉红色和紫色两个八面体配合物的结构，并分别给以命名。10. 制备金属羰基化合物的一般途径是什么？通常要用到哪些类型的反应物？试举例说明。11. 氯化锗是一种无色发烟液体（沸点 84） ，通过蒸馏 GeO2 的浓盐酸溶液可方便制得该液体。试设计一种方法，由氧化锗（）制取四乙基锗（沸点 161） 。12. 实验室中如何制备格式试剂？举例说明
13、格式试剂在合成化学中的应用。13. 双氮配合物中 N2 配体的伸缩振动频率一般比自由 N2 分子低 100-300cm-1，最多可降低600cm-1。试予以解释。14. 什么事完美晶体和非完美晶体？15. 请说明为何结晶固体一般在升高温度时会形成更多缺陷。16. 将新制得的暗绿色 溶解于水中，当加入 AgNO3 溶液时声称白色沉淀。沉2Crl6HO:淀过滤分离出去后，加热铝业又可析出 AgCl 沉淀，为什么？17. 从 TiO2 如何提炼出符合工程材料要求的纯金属钛？18. 如何制备下列几种盐（以金属 Cu，Fe 及 TiO2，MnO 2 和 CrCl2 为起始原料）：， ， ， ， ， ，3
14、2Cu(NO)42Ti(S)Cul3Fel4Cr(Ac)HO:2Mn(c)19. 以铜粉为原料，制备硫酸四胺合铜（） ，并写出不走、现象、反应方程式和反应条件。20. 碘-131 半衰期为 8.1 天，有一样品开始放射性强度为 0.5mCi，14 天后杨平放射性强度为多少？21. 合成纳米粒子有哪几种方法？试各举一例。22. 简述超分子与配位聚合物的关系与区别。23. 简述溶胶-凝胶法制备纳米粒子的优缺点。简答题答案：1.解：略。2. 解：共轭碱是由酸失去一个质子而得到。（a）CN -， （b） CO32-， （c ） N2H4， （d）C 2H5O-（失去的是与电负性较大的氧相连的质子）（e
15、）NO 3-。3. 解：共轭酸是由碱获得一个质子而得到。（a）H 2C2H3O2+，质子由羰基氧获得。 （b）H 2CO3 和（e）H 2O，质子由氧获得。 （c ）C5H5NH+和（d）N 2H62+，质子由氮获得。4. 解：HAc 在液氨中的解离常数最大，在液态氢氟酸中的解离常数最小。因为液氨是碱性溶剂，结合质子的能力最强，使 HAc 的解离程度最大；液态氢氟酸是酸性溶剂，并且酸性比水强，结合质子的能力最弱，使 HAc 的解离程度最小。5. 解：很明显，这种溶剂的酸性应该比水的酸性强。醋酸的酸性比水强，在醋酸溶剂中苯胺成为强碱，还有许多其他酸性溶剂也具有这种作用。6. 解：（1） 3422
16、+ NHN 2cAcH 24344 SOSO (2) 醋酸在液氨中以 形式存在：c34 =NHAAc醋酸在 中以 形式存在：24HSO2c2442 SOc（3）醋酸的液氨溶液是酸性溶液，因为生成了溶剂 的特征阳离子 。3NH4醋酸的硫酸溶液是碱性溶液，因为生成了溶剂 的特征阳离子 。24SOSO7. 解：（1） () HAA共 轭 酸 （ 共 轭 碱 ）32O共 轭 酸 （ 共 轭 碱 ）(2) + aHAK2HAA bOab wOKHK 8. 解：HAc 作为溶剂，其浓度可认为是一个不变的常数。由 +2ClHClAcc 可得 +2lK所以 1/21/2()clcHl=（2.810 -91.0
17、10-4） 1/2 molL-1=5.310-7 molL-1Ac-=3.610-15H 2Ac+ = (3.610-155.310 -7) molL-1=6.810-9 molL-1HCl=( 1.010-4 5.310 -7) molL-1) 1.010 -4 molL-19. 解：粉红色固体用 AgNO3 溶液滴定时迅速生成 3molAgCl 沉淀，说明 3 个 Cl 在外界，粉红色固体的化学式为Co(NH 3)5(H2O)Cl3，即三氯化五氨一水合钴（） 。 受热外界的1 个 Cl 进入内界占据所失水分子的配位位点，因此紫色固体的化学式为CoCl(NH 3)5Cl2即二氯化一氯五氨合钴
18、（） 。10. 解：二元金属羰基化合物的制备方法包括直接化合法、还原羰基化作用以及热（或光）分解反应等。（1）直接化合法（金属直接与 CO 作用）（橙色固体，mp51）150283.pa2()8(g)()CMCosOoOs （2）还原羰基化作用 还原剂有 Na，Mg，Al 等活泼金属，三烷基铝 R3Al，CO+H 2 和CO 等。金属源可以是金属盐，也可以是金属配合物。 243232283()8()8()0CoHOCHOHCoOHC(3)热（或光）分解反应5312()()ss (4)两种金属的羰基化合物相互作用，可以制得异核羰基化合物 3805312212123()()()()3KFeCORu
19、FeRuCOeRuCO 11. 解： (84蒸馏得 GeCl4)244GHlGlH 161 蒸馏得 Ge(C2H5)4 45 254() ()LieLie 12. 解：实验室中通过卤代烷与金属镁在干燥乙醚中反应制备格氏试剂，通常需加入痕量碘作引发剂。 ()g()MgsRXRMX 乙 醚 乙 醚格氏试剂是一种亲核试剂，在合成化学中有着广泛的应用。例如制备特殊羧酸： (aq)2 2+gHXCORCOMX 乙 醚13. 解：N 2 分子与金属 M 之间的 键使 N2 分子内的成键电子密度减小，而形成反馈 键时又使 N2 分子反键电子密度增大，大大降低 N2 分子内的键级，因此双氮配合物中 N2 配体
20、的伸缩振动频率大大降低。14. 解：假定构成晶体的质点（离子、原子和分子）在三维空间严格按照一定的点阵结构，有规则、周期性地排列而成，晶体具有理想、完美的结构，称为完美晶体。热力学上规定：0K 时完美晶体的熵值为零。实际上，晶体中或多或少地存在各种缺陷，称为非完美晶体。15. 解：缺陷的出现能使固体由有序结构变为无序从而使熵值增加，缺陷的形成通常是吸热过程，根据 G=HTS，只要 T0，Gibbs 自由能 G 在缺陷的某一浓度下将出现极小值，即缺陷会自发形成，而温度升高时 G 的极小值向缺陷浓度更高的方向移动，这意味着温度升高有利于缺陷的形成。16. 解： 存在多种水合异构体，如 ，326Cr
21、lHO 263()CrHOl， 。第一次加入 AgNO3 时，可能发生252()CrlHOl24()l反应： 243243()()CrlHOlAgNCrlHOAgClNO 过滤后加热滤液，配合物会发生异构化，产生异构体 ，这时再加入26()rHlAgNO3 又有 AgCl 沉淀产生。 也发生类似反应。25()rll17. 解：第一步 由 ，即 24TiOiC 50224+2CTiOlTilO 第二步 在大约 800的温度下，用镁（或钠）在氩气氛中还原四氯化钛，制得纯金属钛。MgCl2 用真空升华法或水洗法除去。 804 2g+CTilMTigl 18. 解：Cu(NO 3)2 的制备243245u()NONO 乙 腈120 真空 32()Cu的制备42()TiSO50224+2CTilTilO 43 56()ClSOSl 的制备ul实验室 2 2()luHlCul 浓水稀释 ul工业 9021+CuHlulH 的制备3eFCl233eFelFl 的制备 因为离子型氟化物保护层妨碍反应，难以用直接合成法得到 。常用交3e 3eF
