1、SCR 脱硝催化剂介绍1催化剂的化学组成商业 SCR 催化剂活性组分为 V2O5，载体为锐钛矿型的TiO2， WO3 或 MoO3 作助催剂。SCR 催化剂成分及比例，根据烟气中成分含量以及脱硝性能保证值的不同而不同。表 2-2 列出了典型催化剂的成分及比例。表 2-2 典型催化剂的成分及比例催化剂 成分 比例()TiO2 78WO3 9主要原材料MoO3 0.51活性剂 V2O5 03SiO2 7.5Al2O3 1.5CaO 1纤维(机械稳定性)Na2OK 2O 0.1活性组分是多元催化剂的主体，是必备的组分，没有它就缺乏所需的催化作用。助催化剂本身没有活性或活性很小，但却能显著地改善催化剂
2、性能。研究发现 WO3 与 MoO3 均可提高催化剂的热稳定性，并能改善 V2O5 与 TiO2 之间的电子作用，提高催化剂的活性、选择性和机械强度。除此以外，MoO 3 还可以增强催化剂的抗 As2O3中毒能力。载体主要起到支撑、分散、稳定催化活性物质的作用，同时TiO2 本身也有微弱的催化能力。选用锐钛矿型的 TiO2 作为 SCR 催化剂的载体，与其他氧化物(如 Al2O3、ZrO 2)载体相比，TiO 2 抑制SO2 氧化的能力强，能很好的分散表面的钒物种和 TiO2 的半导体本质。2对 SCR 催化剂的要求理想的燃煤烟气脱硝催化剂需要满足以下条件：(1) 活性高 为满足国家严格的排放
3、标准，需要达到 80%90%的脱硝率，即要求催化剂有很高的 SCR 活性；(2) 选择性强 还原剂 NH3 主要是被 NOx 氧化成 N2 和 H2O，而不是被 O2 氧化。催化剂的高选择性有助于提高还原剂的利用率，降低运行成本；(3) 机械性能好 燃煤电厂大多采用高灰布置方式，SCR 催化剂需长期受大气流和粉尘的冲刷磨损，并且安装过程对催化剂的机械强度也有一定的要求；(4) 抗毒性强 烟气和飞灰中含有较多的毒物，催化剂需要耐毒物的长期侵蚀，长久保持理想的活性；(5) 其他 SCR 催化剂对 SO2 的氧化率低，良好的化学、机械和热稳定性，较大的比表面积和良好的孔结构，压降低、价格低、寿命长。
4、此外，还要求 SCR 催化剂结构简单、占地省、易于拆卸或装填。3催化剂类型电厂烟气脱硝催化剂的主要类型有蜂窝式、板式和波纹式，结构如图 2-23 所示。蜂窝式催化剂表面积大、活性高、体积小，目前占据了 80的市场份额，平板式催化剂比例其次，波纹板最少。蜂窝式 板式 波纹式图 2-23 催化剂结构表 2-3 列出了蜂窝式与板式、波纹式催化剂主要性能对比。表 2-3 不同类型 SCR 催化剂的性能比较性能参数 蜂窝式催化剂 板式催化剂 波纹式催化剂成型陶制挤压，成型均匀，整体均是活性成分金属作为载体，表面涂层为活性成分波纹状纤维作载体，表面涂层为活性成分特点比表面积大、活性高、所需催化剂体积小；催
5、化活性物质比其他类型多5070% ；催化剂再生后仍保持选择性表面积小、催化剂体积大；生产简便，自动化程度高；烟气通过性好，但上下模块间易堵塞；实际活性物质比蜂窝式少50%表面积介于蜂窝式与平板式之间，质量轻；生产自动化程度高；活性物质比蜂窝式少 70；烟气流动性很敏感；上下模块之间易堵塞基材 整体挤压 不锈钢金属板 玻璃纤维板催化剂活性 中 低 高SO2 氧化率 高 高 低压力损失 高 中 低抗中毒性(As) 低 低 高堵塞可能性 中 低 中模块质量 中 重 轻耐热性 中 中 中适用范围 高尘及低尘均适 用 高尘及低尘均适 用 主要用于低尘， 也用于高尘4催化剂的失活催化剂的失活可分为物理失活
6、和化学失活。典型的 SCR 催化剂化学失活主要是碱金属、碱土金属和 As 等引起的催化剂中毒，物理失活主要是指高温烧结、磨损和堵塞而引起的催化剂活性破坏。(1) 催化剂的烧结 以钛基催化剂为例，长时间暴露在 450以上的高温环境中，可引起催化剂活性表面的烧结，微晶聚集，导致催化剂颗粒增大、表面积减小，使催化剂活性降低，如图 2-24 所示。图 2-24 催化剂的烧结在钛基钒类商用催化剂配方中加入钨会最大限度地减少催化剂的烧结，不同钨含量所允许的最高运行温度是不同的，SCR 反应器在正常运行温度工作时，烧结现象可以忽略。因此，SCR 反应器的运行温度必须严格遵守厂家的指导要求。(2) 烟气中飞灰
7、(烟尘) 在所有导致 SCR 催化剂失活的因素当中，积灰是最复杂、影响最大的一个。如果催化剂的微孔被烟尘颗粒堵塞，则催化剂表面活性位逐渐丧失，导致催化剂失活。有分析得出：催化剂表面沉积的飞灰主要是一些粒径小于 5m的颗粒，与烟气中的飞灰相比，硫酸盐化的颗粒数目明显增加，As 和 Na 等元素更容易在小颗粒上富集，进而对催化剂造成严重毒害。为减少飞灰对催化剂的影响，可采取以下措施：在 SCR 工艺中，设置预除尘装置以及在省煤器出口设置大截面灰斗和除灰格栅；合理吹灰，降低飞灰在催化剂表面的沉积；合适的烟气均布措施；选择合适的催化剂类型及性能参数。如防止蜂窝状催化剂堵塞应选用合适的催化剂节距和蜂窝尺
8、寸；选择合适的催化剂量，增加催化剂的体积和表面积；通过适当的制备工艺，增加催化剂表面的光滑度，减缓飞灰在催化剂表面的沉积。(3) 烟尘中碱金属、碱土金属、As 飞灰中含有一定的碱金属(一般指 K、 Na)，其含量一般比 Ca、Mg 少得多。碱金属可以直接与催化剂的活性位反应导致活性位丧失，主要是造成催化剂中 VOH 的氢键被替换，催化剂的酸性下降，从而使催化剂失活。碱金属与活性位的结合程度相对不是很大，但如果在有冷凝水存在的情况下，催化剂的失活性可能会成倍增加，因为这时它们更易于流动并渗入到催化剂材料的内部。对于蜂窝式催化剂来说，由于碱金属离子的移动性可以被整体式载体材料所稀释，能够将失活速率
9、降低，使用寿命也就更长。SCR 脱硝反应主要发生在催化剂的外表面，因此，催化剂失活的程度取决于可以到达催化剂活性位的飞灰上所含有的碱金属的浓度。为了避免催化剂的碱金属中毒，催化剂应该尽量避免潮湿环境，并且应使用蜂窝状催化剂以减少碱金属的影响。对于 SCR 脱硝系统，如果燃煤中 CaO 过高，催化剂活性将被削弱。我国煤中 CaO 含量相对较高，如电厂广泛使用的神华煤灰分为 9%24%，而灰中 CaO 含量质量分数为 13%30%。一般认为，CaO 的碱性使催化剂酸性下降，但并不会造成催化剂活性的大幅下降。催化剂性能下降的主要原因是飞灰中的 CaO 与 SO3 反应，在催化剂表面形成一层 CaSO
10、4，并覆盖住催化剂的活性位，阻止反应物扩散进入催化剂进行脱硝反应。相对于板式催化剂来讲，蜂窝式催化剂受 CaO 的影响较小，抗 CaO 中毒能力更强。砷是大多数煤种中都存在的成分，SCR 催化剂的砷中毒是由气态砷的化合物不断积聚，堵塞进入催化剂活性位的通道造成的。烟气中气态砷的主要形态为 As2O3，主要沉积并堵塞催化剂的中孔，即孔径在 0.1m到 1m之间的孔。无论是应用哪一种炉型，催化剂都会出现明显的砷中毒现象。当烟气中存在大量的 CaO 时，As 2O3会和 CaO 及烟气中的 O2 发生反应，生成 Ca3(AsO4)2，Ca 3(AsO4)2 是一种热稳定性非常高的化合物，并且不会导致
11、催化剂失活，所以当CaO 和 As2O3 同时存在时，两种物质对于催化剂的影响会被大大削弱，但通常情况下，燃煤锅炉排放的 As2O3 浓度会远远高于 CaO。通过改变催化剂的微孔结构和微孔分布可以有效地预防砷中毒，这一措施已经被许多催化剂生产商采用。(4) 烟气中 SO3 燃烧过程中将产生 SO3。在催化剂中增加氧化钒的比例可以提高催化剂的脱硝活性，但同时也增加了 SO2 向SO3 的转化量，从而增加了烟气中 SO3 的浓度。温度对 SO2 向 SO3的转化有很大的作用，即使在低氧化钒含量甚至无氧化钒含量的催化剂中，仍然有部分 SO2 转化成 SO3。温度较低时，烟气中 SO3 与 NH3 反
12、应产生硫酸铵和硫酸氢铵。硫酸铵和硫酸氢铵是细小的黏性颗粒，硫酸铵为白色固体；硫酸氢铵在 160220时为黏性固体，在烟气温度过低时，易凝结吸附在催化剂表面和空气预热器上，继而沉积造成催化剂的堵塞，使催化剂失活。另外，硫酸氢铵具有腐蚀性，会造成空气预热器的腐蚀。防止铵盐沉积采取的措施有：设计合理的催化剂配方，降低SO2 的转化率； 减少氨气的逃逸量。如选择合适的 NH3/NOx 摩尔比、合适的催化剂体积，以及合理的系统设计，特别是混合装置的设计，使催化剂表面烟气浓度达到均匀分布；在低负荷情况下，当温度达不到要求时停止喷氨。铵盐的沉积只有在锅炉低负荷运行，温度低于铵盐的凝结温度时才有可能发生。铵盐
13、沉积引起的催化剂堵塞，可以通过加热的方式分解硫酸铵，恢复催化剂的部分活性，但长期低于允许温度会使催化剂活性发生不可逆的变化。对空气预热器进行冲洗可以清除铵盐沉积。(5) 催化剂的磨损 磨损主要是由飞灰对催化剂表面的冲击引起的。催化剂的磨损是气速、飞灰特性、冲击角度及催化剂特性的函数，因此高的烟气流速和颗粒物浓度会加速这种磨损。除了高温烟气的冲刷，SCR 系统中吹灰器的运行也会产生明显的磨损现象。另外，对于蜂窝状催化剂而言，出现磨损的孔道在流经烟气时，流动阻力和压降都会减小，相比之下会有更多的烟气流过，从而进一步加剧这种磨损效果，而那些表面和边缘经过处理的催化剂，抗磨损的能力会高些。防止催化剂磨
14、损采取的措施有：合理设计催化剂；选用合适的烟气速度；应尽可能地除去烟气中磨损性较强的大颗粒飞灰。在催化剂设计方面主要采取的措施有：顶端硬化。增加蜂窝式催化剂端部的硬度，以抵御迎灰面的磨损。对于平板式催化剂，因其支撑架为金属网，端部被磨损后，其金属基材暴露在迎风面，可阻止烟气的进一步磨损，一般认为板式催化剂的抗磨损性能较好。增厚。增加整体催化剂的壁厚，提高磨损裕量，以延长催化剂的机械寿命。此举还有利于催化剂的清洗和再生。使用均质催化剂结构 因为在高灰下，催化剂的迎灰面以及内壁都会发生一定程度的磨蚀，表面涂层的催化剂在表面发生磨损后，催化剂的活性会大幅度地降低。烧结、磨损和积灰现象都会引发催化剂的失活，其中积灰对于催化剂的影响是最严重的。5失活催化剂回收处理的措施失活催化剂的处理一般有垃圾掩埋或者是再生循环利用。取决于失活催化剂的寿命与使用情况，同时综合考虑处理方式的经济成本。催化剂堵塞后，采取适当措施可以使活性得到部分恢复；催化剂产生中毒或烧结后，活性失效，无法再生，一般由催化剂供货商回收，对催化剂的基材处理后再次利用制作新的催化剂。催化剂回收处理流程为：分解催化剂模块拆分模块框金属材料废料失效催化剂粉碎工艺处理回收利用。
