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三、香豆素的分离方法
（一）提取,,,（二）分离
1. 酸碱分离法,2. 色谱方法
① 吸附剂 —— 硅胶、中性氧化铝
② 洗脱剂 —— 已烷和乙醚、乙醚和
乙酸乙酯等混合溶剂
③ 显 色 —— 可观察荧光,四、香豆素波谱学特征,,（一）荧光性质
1、香豆素在紫外光下显示蓝色荧光，
如C7-位导入-OH，则荧光增强；
如C7-OH被醚化，荧光将减弱。
2、7-羟基香豆素如在C8位导入羟基，
则荧光消失；
若在C8位导入非羟基，荧光也会减弱。,,（二）紫外光谱
1、香豆素母核上无含氧官能团取代时，在紫外
光谱下有两个高低不同的吸收峰：
①274nm — 苯环；②311nm — -吡喃酮环
2、香豆素母核上有含氧官能团取代时，其紫外
最大吸收波长发生红移现象。
3、加入诊断试剂乙酸钠、三氯化铝时，香豆素
紫外吸收多发生红移，但吸收强度或加强或减弱,http://www.024sdfk.com/http://www.ljyy120.net/
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http://mobile.syxbsd.com/,（三）红外光谱
1、1700～1750cm-1
—— α-吡喃酮>C=O 吸收带
如该>C=O附近存在羟基或羧基，将使吸收位置移至1670cm-1左右。
2、1625～1645cm-1
—— 芳环双键吸收带，常表现为1～3个较强峰。,（四）1H-NMR
1、香豆素母核上的质子受内酯羰基吸电子共轭效应影响，质子信号特征如下：,,,1,3,4,5,6,7,8,2、当C3、C4位未取代时：,,※ 当C3或C4位有取代基时：,,3、当C7-位有OR取代时，C3-H向高场位移约
0.17ppm。,7,3,5,,,（五）13C-NMR
1、香豆素母核上九个碳原子的化学位移值多数在100～160ppm内,,2、取代基效应明显
当某一碳原子上有-OR取代时，
① 直接连接碳原子化学位移
—— + 30 ppm
② 邻近碳原子 —— -13 ppm
③ 对位碳原子—— - 8ppm,（六）质谱
1.有强的分子离子峰；
2.基峰是失去CO的苯骈呋喃离子；
3.主要裂解途径是：先失去CO，再产生其他碎片离子。
4.如香豆素环上存在异戊烯基，则可失去甲基而形成高度共轭的碎片离子。,,,,,,,M+.,基峰,（苯并呋喃离子）,118（100%）,146（76%）,90（43%）,,,229（100%）,244（78%）,189（60%）,,,五、香豆素的结构鉴定实例
1、提取：根据香豆素的亲脂性选择提取溶剂
2、分离：硅胶柱层析，氯仿等洗脱。
3、特征鉴定：
① 紫外灯下有蓝色荧光—说明是香豆素结构；
② 1HNMR在δ6-8ppm之间有一对二重峰
——表明该香豆素的C3、C4位未取代
③ DEPT谱图判断C原子种类
④ IR推断官能团、MS碎片推测取代基等,六、香豆素的生物活性
1. 植物生长调节作用：
低浓度香豆素可刺激植物发芽和生长作用；
高浓度时则起抑制作用。
2.光敏作用：
呋喃香豆素外涂或口服后经过日光照射可
引起皮肤色素沉着，所以补骨脂内酯可用于
治疗白斑病。,3. 抗菌、抗病毒作用
例如：七叶内酯及其苷可治疗痢疾；蛇床子、毛当归根中的奥斯脑（Osthole）可抑制乙肝表面抗原。
4. 平滑肌松弛作用
例如：茵陈蒿中的滨蒿内酯，具有松弛平滑肌、解痉利胆等作用。,,,,5.抗凝血作用
例如：海棠果内酯有很强的抗凝血作用
6. 肝毒性
例如：黄曲霉素在极低浓度下都可能引起肝
损伤并导致癌变。其结构中呋喃环上的双键与
不饱和内酯环是其毒性的必要部分，如其双键
与不饱和内酯环被打开则毒性大大降低。,第三节 木脂素
概述：
1、木脂素（lignans）：
一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。
通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。
2、二聚物碳架的形成：
多数是由侧链β-C原子（8-8′）连接而成,1型（8-8′） 2型（8-8′，7-2′）,β′,β′,,,,,4、组成木脂素的单体有四种
① 桂皮酸 （偶为桂皮醛）,② 桂皮醇 ③ 丙烯苯 ④ 烯丙苯,5、早期木脂素的定义
①木脂素：两分子苯丙素以侧链中碳原子
（8-8’）连结而成的化合物。
②新木脂素：两分子苯丙素以侧链中以非碳
原子相连（如3-3’、8-3’）而成的化合物。,,,6、木脂素的一些新类型
① 苯丙素低聚体：
包括三聚体、四聚体等，其中三聚体称为
倍半木脂素；四聚体称为二木脂素。
② 杂木脂素：
由一分子苯丙素与黄酮、香豆素或萜类等
结合而成的天然化合物。根据结合分子的不同
称为黄酮木脂素、香豆素木脂素等。,③ 去甲木脂素
其基本母核只有16~17个碳原子，比一般的
木脂素少1~2个碳。
7、木脂素的两个苯环上常有含氧取代基，如羟
基、甲氧基等，取代位置往往在C3、C4、C5上。,对羟基肉桂醇 R1=R2=H,松柏醇 R1=H；R2=CH3O,芥子醇 R1= R2=CH3O,,,8、木脂素的系统命名法
① 左边苯丙素编号1～9 ；
右边苯丙素编号1′～ 9′
② 前面冠以C8的构型
③ 含氧官能团的位置、双分子连接的桥头碳
原子编号等均采用最小可能数字。,,例如：罗汉松脂素命名为：,一、木脂素的结构类型,（一）二芳基丁烷类,去甲二氢愈创
木脂酸,,（二）二芳基丁内酯类,（三）芳基萘类,,1,2,3,4,1,2,4,3,1-苯代萘内酯 4-苯代萘内酯,,鬼臼毒素,,（四）四氢呋喃类,,（五）双四氢呋喃类,（六）联苯环辛烯类,（七）苯骈呋喃类,山蒟素,（八）双环辛烷类,（九）苯骈二氧六环类,,,水飞蓟素,（十）螺二烯酮类,,（十一）联苯类,,和厚朴酚,1,2,3,1′,2′,3′,（十二）倍半木脂素和二木脂素,※ 代表物质：拉帕酚A与拉帕酚F,拉帕酚A,,,,
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