1、一、白油简介白油是 250400的轻质润滑油馏分,白油是经过特殊的深度精制后的矿物油,主要成分为 C16C31 的正异构烷烃,相对分子质量通常都在 300400范围之内。白油无色、无味、无臭,具有化学惰性及优良的光、热安定性,用途广泛,有工业级、化妆品级、医用级、食品级等分类。白油的基本组成为饱和烃结构,含氮、氧、硫等物质近似于零。作为一种有较高附加值的产品,白油正受到国内石油化工行业的重视。白油级别不同,规格不同,其价格差别较大,往往有几倍甚至几十倍。一般黏度越大的白油产品价格越高,利润也越大。白油的牌号划分通常以 40运动粘度的大小来划分,符合 ISO 标准的粘度等级,白油产品分为7#、1
2、1#、15#、18#、24#、48#、64#、100#等多种型号。二、白油用途种类矿物油有些领域叫白矿油或白油,常用的有工业级白油(SH/T0006)、化妆品级白油(SH/T0007)、医用级白油、食品级白油(GB/T4853)等。不同的类别的白油在用途上也有所不同。工业级白油,是由加氢裂化生产的基础油为原料,经深度脱蜡、化学精制等工艺处理后得到,可用于化学、纺织、化纤、石油化工、电力、农业 等,可用于 PE、PS、PU 等生产。食品级白油,是以矿物油为基础油,经深度化学精制、食用酒精抽提等工艺处理后得到。适用于粮油加工、水果蔬果加工、乳制品加工、面包切制机等食品工业的加工设备的润滑,应用于食
3、品上光、防粘、消泡、刨光、密封,可作通心面、面包、饼干、巧克力等食品的脱模剂,能够延长酒、醋、水果、蔬菜、罐头的贮存、保鲜期。医用级白油,适用于制药工业,可作发生产轻泻用的内服剂及生产青霉素的消泡剂。化妆级白油,是采用加氢原料经过深度精制后得到。适用于化妆工业,可作发乳、发油、唇膏、面油、护肤油、防晒油、婴儿油、雪花膏等软膏和软化剂的基础油。化妆级白油可用作抗静电剂、柔润剂、溶媒、溶剂,碳氢化合物,可增加湿润感,但无法直接改善干燥受损的肌肤。对于矿物油是否伤害肌肤众说纷纭,但可以确定的是,不纯的会引起过敏及致痘性,而已经处于伤害或敏感性肤质者应避免使用。由于其色泽及特性,常用于白色膏状药物或保
4、养品中。三、生产技术白油的生产方法有磺化法(发烟硫酸磺化法、三氧化硫气相磺化法)、溶剂萃取法、烯烃聚合法、加氢法。发烟硫酸磺化法生产白油的原料可以是润滑油馏分( 例如: 减二、减三线) 的脱蜡油或是加氢裂化尾油脱蜡油。由于发烟硫酸磺化法生产白油为间歇性操作,因此装置生产效率低,白油收率低,作为副产品的酸渣产量大,1 t 白油大约可产生 1.6t 左右的酸渣。而且酸渣含有油溶性磺酸、游离硫酸和未磺化的原料油,因此酸渣很难处理,还会造成环境污染。因此发烟硫酸磺化法生产白油已经开始在我国被逐渐淘汰。三氧化硫磺化法工艺与发烟硫酸磺化法基本相同,原理也相同。其优点是投资低、操作简单,磺化效率有所提高,磺
5、化时间缩短,用浓度为6% 8% 的三氧化硫气体做磺化剂,磺化效率大大提高,并且减少了磺化剂用量( 约减少50% 70%) ,而且还可以减少酸渣生成量( 约减少 50%) ,而且该酸渣无机盐含量低,可以制成活性炭、冼涤剂和乳化脱模油等产品。溶剂萃取法生产白油是上世纪80年代由前苏联等国家提出的生产方法。该法的特点是无环境污染,设备与工艺流程简单。萃取法生产白油对原料的要求较高,一般用中性油(最好用内燃机油基础油滑油基础油馏分)做原料。可生产高品质的压缩机油,医用白油和化妆级白油。由于食品工业的快速发展( 尽可能地提高负荷、速度和操作温度) ,因此需要提供更高质量的食品级润滑剂,以满足越来越苛刻的
6、要求。目前国外采用烯烃聚合法生产白油较多,其主要的原因是原料来源丰富、经济性高; 而且得到的产品质量高,特适用于医用、化妆品和食品级应用。不过目前只有以 烯烃为原料合成的支链烷烃油能满足上述要求。通过该法合成的白油没有环烷烃和直链分子,因此具有较好的黏温性能和较低的倾点。这种白油纯度高,而且没有多环芳烃和无机杂质。加氢法生产白油是指在一定温度、较高氢气分压力的条件下,原料油和氢气通过装有催化剂的反应器时发生反应,原料油中的硫、氮、氧、金属、烯烃和芳烃等杂原子或者化合物被加氢去除或加氢饱和,生成饱和烃和其他反应产物的过程。以不同原料( 润滑油基础油和加氢裂化尾油为原料) 的加氢法生产白油的工艺包
7、括一段加氢、两段加氢和三段加氢,加氢法反应压力通常均在15KPa以上。一段白油加氢工艺对原料要求较为严格要求原料的质量较好( 例如: 加氢裂化尾油经过酮苯脱蜡后的脱蜡油、经过糠醛精制 酮苯脱蜡 白土精制的润滑油基础油、加氢处理 临氢降凝( 异构降凝) 基础油或临氢降凝后的加氢裂化尾油) ,原料的芳烃含量一般小于5%,还要有较低的硫含量和氮含量( 防止白油加氢催化剂活性金属( 主要是族金属元素 ) 成分失活) 。经过一段加氢法可以得到化妆级或工业级白油。当以常三线、减二线和减三线馏分为原料生产白油时,还可以采用加氢精制加氢饱和的一段串联白油加氢工艺。主要的工艺流程为: 首先通过加氢精制催化剂脱除
8、原料油中硫、氮、氧和金属等杂质,然后在高压、临氢和加氢催化剂存在的条件下使原料油中的芳烃深度饱和。该工艺可以生产出优质的工业级白油。二段白油加氢工艺对原料的适应性较强,该工艺的原料来源较为广泛,如加氢裂化尾油、润滑油馏分油( 减二、减三线) 、合成油、经过溶剂精制与溶剂脱蜡的润滑油基础油和中性油等都可以作为二段白油加氢工艺的原料。第一段为原料精制段,采用Ni-Mo或Ni-W型催化剂,脱除原料中的含硫或含氮化合物,同时,大部分芳烃加氢饱和,一段产品经汽提干燥后,进入第二段。当原料为各种加氢尾油时(加氢裂化尾油、加氢异构脱蜡尾油)时,可不设一段。第二段为加氢后精制段,采用具有加氢-脱氢活性的第VI
9、II族金属元素,如镍、铂、钯作为金属活性组分,通过特殊处理方法将金属组分高度分散在催化剂载体上,形成还原型催化剂,饱和一段未饱和的芳烃,二段产品经汽提、干燥后得到白油产品。为延长二段催化剂使用寿命,必须严格控制原料硫氮含量。三段白油加氢工艺较二段白油加氢工艺对原料的适应性更强,三段白油加氢工艺的原料一般为减压瓦斯油( VGO) 或轻脱油( 渣油经过丙烷脱沥青后得到的一种油品)。第一段为原料油的预加氢,其主要作用是脱除原料油中的硫和氮,并将原料油中的芳烃部分加氢饱和。第二段的主要作用是降低油品的凝点,第二段是两个加氢反应器串联( 第一个反应器为加氢脱蜡降凝,第二个反应器为后精制反应器) ,第二段
10、可以生产工业级白油。第三段是将工业级白油进行深度精制生产化妆品级或食品和医药级白油。四、白油价格及市场展望国内各白油产品市场情况良好,售价基本维持稳定,白油市场价格受供求平衡、产品质量等因素影响较大,国内工业白油、化妆用白油和食品级白油售价见表1(价格供参考,非当前价格,有待进一步调研)。由表1可见,随白油质量升级,其价格大幅提升,食品级白油因加工难度大、储运成本高、市场供应规模有限等原因,市场价格较高。工业白油的售价范围较大,这种差距主要是产品品质不同造成的。中国石化杭州炼厂为国内生产规模最大的白油生产企业,其在产品类型、产品质量、市场占有率等方面也处于国内领先地位,其白油产品售价亦较高。表
11、1 国内白油销售价格列表白油类型 工业白油 化妆用白油 食品级白油价格(元/t) 80009800 1040010 600 1390015 300从白油的用途上看,由于其应用十分广泛,因此白油的市场需求量将持续增长。预计全世界白油需、求量在未来的几十年里将以每年十分之一强的速度递增。我国2005 年白油的消费量为26 万t, 2010年达到了43万t,白油的消费量以年均7%的增长率增长。预计我国未来几年的白油消费量将会继续增长,到2015 年,白油的消费量将达到58.5 万t。其中我国工业白油的消费量将以年均18% 的速度增长,至2015 年,我国工业级白油消费量将达44 万t左右。而且随着我
12、国工业、化妆品行业以及食品与医药行业的快速发展,白油产品的需求将不断增加。然而我国国内白油的产量已经不能满足对白油的需求据有关部门统计和预测,2005 2015 年白油进口量的年均增长率可达到13%,到2015 年,我国白油的进口量将达到15万t 左右,占消费总量的25.6%。而且国外市场需求量也较大,尤其是东南亚,其白油需求全部依靠进口。从我国进口白油的品质来看,主要是我国不能生产的特种白油( 例如: 聚苯乙烯装置需要的高黏度白油助剂) 。而国内采用磺化法生产的白油质量很难满足要求,因此需要采用加氢工艺生产白油。加氢法生产白油的优点是原料来源广泛,可以连续生产,产品品质好,收率高,环境污染小
13、等特点。可生产工业级、化妆级和食品与医药级白油。该工艺的缺点是投资高、临氢、压力较高。我国白油生产的起步要比发达国家晚50 多年,目前我国白油工业虽然有了较大的进步,但是比起发达国家,生产工艺还比较落后,主要表现为产品的质量差和档次低。国内主要采取磺化法生产白油,约占总产量的2 /3 以上; 采用加氢法生产不到白油总产量的1 /3。而发达国家利用加氢法生产白油约占总产量的4/5以上。因此,从全世界白油生产的发展趋势来看,加氢法是主流,也是我国未来白油生产的主要方向。虽然白油产品需求强劲,市场前景广阔,但是必须注重质量,而且白油产品必须要适应市场的需要,同时要注重新产品的开发,满足市场多样化的产
14、品需求。这些都给我国加氢法生产白油提供了难得的发展机遇,同时也面临着严峻的挑战。因此我国加氢法生产白油还需要在以下几方面进行改进: (1)研究高活性、高选择性的白油加氢催化剂,生产高黏度的食品与医药级白油产品。(2)开发白油加氢新工艺,使之对原料的适应性更强,还可以提高加氢精制深度。(3)研究出新型白油加氢反应器,提高加氢精制过程的效率。(4)目前白油加氢工艺多数为高压加氢过程,因此将开发出的白油加氢新工艺、新型催化剂和新型反应器相结合,合理优化,在不影响产品质量的情况下将白油加氢装置的压力降到中压或以下,这样既可以降低装置的能耗,又可以增加装置的安全系数。(5)合理消化和吸收引进的先进工艺和设备,在此基础上提出新的改进和创新点。