1、1第 7 章 电极电位三、 计算题 1. 298.15K 时， (Ag+/Ag) = 0.80V，2.303RT/F=0.060，K sp (AgCl) = 1.010-10。试计算 298.15K 时电对 AgCl /Ag 的标准电极电位。解：在银电极溶液中加入 NaCl, 使其生成 AgCl 沉淀并维持 C(Cl-)= 1.0 molL-1 ，且大大的降低了 Ag+离子的浓度，计算这时银电极的电极电位。非标准状态的“银电极”已转化为标准状态的 AgCl/Ag 电极如： Ag，AgCl| Cl-（1 molL-1 ）根据平衡关系： Ksp（AgCl ）= Ag +Cl-= 1.010-10以
2、 C(Cl-) = 1 molL- 1 代入：通过 Nernst 方程求算：2. 298.15K 时， (Ag+/Ag) = 0.80V，2.303RT/F=0.060，K s Ag(NH3) 2 += 1.0107。试计算 298.15K 时电对 Ag(NH3) 2 +/Ag 的标准电极电位。解：在银电极溶液中加入氨水, 使其生成Ag（NH 3） 2+，且大大的降低了Ag+离子的浓度，计算这时银电极的电极电位。非标准状态的“银电极”已转化为标准状态的 Ag（NH 3） 2+/Ag 电极如：Ag | Ag（NH 3） 2+ (1 molL-1)，NH 3(1 molL-1) 发生配位反应：Ag
3、 + + 2 NH3 Ag（NH 3） 2+配位化合物的稳定常数： 723Ag(NH)(g)1.0sK NH3= Ag(NH3)2+ = 1 molL-110sp 101.Ag.molLClKc 10.06(gCl/)(g/)(Ag/)lgA10.86l.2Vc 2322 737-1Ag(NH)1g .01.0molLsK32Ag(NH)/gA/gA/g7.6lg0.8.6l.V 3. 298.15K 时， (Ag+/Ag) = 0.80V， (Cu2+/Cu) = 0.34V，2.303RT/F=0.060。将铜片插入 0.10 molL1 CuSO4 溶液中，银片插入 0.10 molL1
4、 AgNO3 溶液中组成原电池。1）计算此原电池的电动势。2）写出此原电池的符号。3）写出电极反应和电池反应。解：1）根据 Nernst 方程式计算原电池的电动势为 E = (+) (-) = (Ag+/Ag) (Cu2+/Cu) = 0.43V2) 原电池的符号：(-)Cu | Cu2+ (0.10 molL-1) | Ag+ (0.10 molL-1) | Ag (+)3) 正极反应：Ag + + e Ag(s) 负极反应：Cu(s) Cu2+ + 2e电池反应： 2Ag+ Cu (s)= 2Ag(s)+ Cu2+4. 298.15K 时， (Cu+/ Cu) = 0.52V， (Cu2+
5、/ Cu+) = 0.16V，2.303RT/F=0.060。计算反应 2Cu+(aq) Cu2+(aq) + Cu(s)在 298.15K 时的标准平衡常数。解：0.6(Ag/)(g/A)lg10.8.l74Vc22 20.6(Cu/)(u/C)lgu0.34.l1c3正极反应： Cu+ + e- = Cu(s) 负极反应： Cu+= Cu2+ e-在电池反应中，2Cu +(aq) Cu2+(aq) + Cu(s) n=12/1lg0.60.6(52).CuuCnEK61.0K5. 在 25时，将氢电极（作为指示电极，氢气的压力恒为 100kPa）与饱和甘汞电极（其电极电位恒为 0.2412 V）同时浸入 0.100 molL1 HA20.00ml 和0.100 molL1 NaOH8.00ml 组成的混合溶液中，测得其电池电动势 E=0.540V；求该弱酸（HA）的解离常数 。解： 已知： 电池电动势 E = 0.540V饱和甘汞电极 0.241V氢电极 +(H/)混合溶液是缓冲溶液：由式2 2(H/)0.590.41lg)E .p5.241.pH0.54.21pH9得a8.0.54-21pH=K+lg12965.7l.790aa0.8.lglg.12.08.012aapHKpK共 轭 碱共 轭 酸0.54.59
