1、1第一章 绪论（ Preface ） 1-1 仪器分析简介一、仪器分析方法在分析化学中的位置1.分析化学定义：是化学学科的一个重要分支，是研究物质的组成、含量、 结构及其分析方法的学科。分类：化学分析法；仪器分析法2.化学分析法/经典分析法定义：是以物质的化学反应为基础的分析方法。分类：重量分析法绝对分析法滴定分析法相对分析法:酸碱滴定；络合滴定； 氧化还原滴定； 沉淀滴定3.仪器分析法（物理和物理化学分析法）是采用比较复杂或特殊的仪器设备，通过测量能表征物质的某些物理或物理化学性质来确定其化学组成、含量、结构。分类：二、仪器分析的特点和局限性1.仪器分析的特点:（1） 适用于微量、痕量组份含
2、量分析（含量 荧 激 （二）、荧光效率及其影响因素1 荧光效率 荧光量子效率 f发 荧 光 的 分 子 数激 发 态 分 子 总 数 f 越大，荧光越强，在 01 之间Kf 为荧光辐射过程的速率常数Ki 为非辐射跃迁的速率常数之和（二）荧光与分子结构的关系1. 共轭体系有较强的荧光具有共轭体系的芳环或杂环化合物， 电子共轭程度越大，越易产生荧光; 环越多，共轭程度越大，产生荧光波长越长， 发射的荧光强度越强。ff iK9芳香族化合物因具有共轭的不饱和体系，多数能发生荧光2. 刚性平面结构较稳定的平面结构具有强荧光的分子多数有刚性平面结构 oco-oo-荧光素：氧桥把两个环固定在一个平面上，具有
3、平面结构，强荧光物质。 co-oo-酚酞：无氧桥把两个环固定，不能很好的共平面，为非荧光物质。例 1，2 - 二苯乙烯C=HH顺式：非平面构型，非荧光体 C=HH反式：平面构型，强荧光体3.金属螯合物的荧光大多数无机盐类金属离子，不能产生荧光，但某些螯合物都能产生很强的荧光，可用10于痕量金属离子的测定不少有机配体是芳香族化合物，是弱荧光体或不发荧光，但与 Mn+形成螯合物后刚性平面结构增大，就会使荧光加强或产生荧光。例：8-羟 基喹啉为弱荧光体，与 Mn+ Al3+、Mg2+形成螯合物后，能形成刚性结构，荧光加强 NOHNOH4.取代基的类型取代基对荧光物质的荧光特征和强度也有很大影响。分成
4、三类：（1）增强荧光的取代基 有 -OH、-OR、 -NH2、-NHR、-NR2 等给电子基团，由于基团的 n 电 子（孤对电子）的 电子云与苯环上的 轨道平行，共享了共轭 电子，扩大了共轭体系，使荧光波长长移， 荧光强度增强（2）减弱荧光的取代基 -COOH、-NO2、-COOR、-NO、-SH 吸电子基团, 使荧光波长短移，荧光强度减弱芳环上被 F、Cl、Br、I 取代后，使系间窜跃加强，磷光增强，荧光减弱。其荧光强度随卤素原子量增加而减弱，磷光相应增强， 这种效应为重原子效应。5.环境对荧光、磷光的影响(1). 溶剂的影响一般来说，溶剂的极性增强， 荧光波长长移，荧 光强度增大(2). 温度的影响因为辐射跃迁的速率基本不随温度改变，而非辐射跃迁随温度升高显著增大。大多数荧光物质都随溶液温度升高荧光效率下降，荧光强度减弱。温度对磷光影响更大！(3). pH 的影响大多数含有酸性或碱性基团的芳香族化合物的荧光性质受溶液 pH 的影响很大共轭酸碱对是具有不同荧光性质的两种型体，具有各自的荧光效率和荧光波长例： 苯酚OHO_OH+_pH1有荧光 pH13无荧光但两个苯环相连的化合物，又表现出相反的性质，分子形式无荧光，离子化后 显荧光例：萘酚
