1、药用分析化学辅导一 药物分析网上资源内容第一章重点内容： 1、 药物分析是一门研究和发展药品质量控制的方法性学科。主要采用化学、物理化学或生物化学等方法和技术，研究化学合成药物和结构已知的天然药物及其制剂的组成、物理性质、真伪鉴别、纯度检查以及有效成分的含量测定等。 2、 药物分析在药品的质量控制中担任着主要的任务。包括药物成品的理化检验，药物生产过程中的质量控制，药物贮存过程中的质量考察，医院调配制剂的快速分析，新药研究开发中的质量标准制定以及体内药物分析等。 3、 常用药物化学分析法：包括重量分析法，滴定分析法。 4、 常用药物仪器分析法：包括电化学分析法，光化学分析法，色谱法。 5、 药
2、品检验工作的基本程序：包括取样，检验，写出检验报告等。第二章误差和分析数据处理，重点内容： 1、准确度：测定值与真实值之间的接近程度，用误差大小来衡量。 2、精密度：测定值与平均值之间的接近程度，用偏差大小来衡量。 3、绝对误差：测量值与真实值的差值， 4、相对误差：绝对误差与真实值的比值， 5、系统误差：是由某种固定原因造成的。包括方法误差，仪器误差，试剂误差，操作误差。 6、随机误差：是由不确的原因引起的。 7、偏差：测量值与平均值之差， 8、平均偏差：各单个偏差绝对值的平均值。 9、相对平均偏差：平均偏差与平均值之比。 10、准确度与精确度的关系：精确度好是准确度高的前提。 11、有效数
3、字：指在分析工作实际上能测量到的数字。 12、有效数字加减法运算规则：以药分辅导二综合练习问答题 1 具备哪些条件的化学反应才能用于滴定分析？ 2简述酸碱指示剂的变色原理。 3在酸碱滴定中，指示剂的选择依据是什么？ 4何为化学计量点？何为滴定终点？何为滴定误差？ 5在何种情况下可采用直接滴定法？在何种情况下需要返滴定法？ 6何为金属指示剂？金属指示剂应具备什么条件？ 7在氧化还原滴定中，指示剂的选择原则是什么？ 8基准物具备的条件是什么？ 9在非水滴定中，溶剂选择的原则及选择溶剂需考虑的因素有哪些？ 10用气相色谱的内标法定量时，内标物需具备什么条件？ 11紫外吸收光谱在研究有机化合物结构中的
4、主要作用是什么？ 12在气- 液色谱中，对固定液的要求有哪些？ 13对乙酰氨基酚中对氨基酚检查的原理是什么？ 14阿司匹林中对人体有害的水杨酸是怎样产生的？如何控制游离水杨酸的限量？ 15简述银量法测定巴比妥类药物含量的原理？ 16如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥和含硫巴比妥？ 17. 说明用双相滴定法测定苯甲酸钠含量的原理？ 18试述酸性染料比色法的基本原理及主要影响因素？ 19非水溶液滴定法测定维生素 B1 的基本原理是什么？与高氯酸的摩尔比是多少？ 20异烟肼比色法测定甾体激素类药物的原理是什么？一般而言，本反应对什么样结构具有专属性？ 21用提取中和法测定生物碱的含量，提
5、取分离的基本原理是什么？选择提取溶剂的原则是什么？ 22简述铈量法测定维生素 E 的原理？ 23.全面控制药品质量的四个规范是什么？ 24我国药品质量标准的主要内容有哪些？部分问答题参考答案 2酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱。这些弱酸或弱碱与其共轭碱或共轭酸具有不同的颜色。共轭酸碱对之间存在一个酸碱平衡，平衡式中存在 H+或 OH，所以酸碱指示剂的变色是和溶液的 pH 值有关的，当溶液 pH 变化时，共轭酸碱对的浓度发生相对变化，从而导致溶液颜色发生变化。 7选择氧化还原指示剂的原则是：指示剂的变色电位范围应包含在滴定的电位突跃范围内（化学计量点前、后 0.1%）之内，以保证终点误差不超过0.
6、1% 。 溶剂应不引起副反应，并且纯度要高，不能含有水分。可采用混合溶剂。混合溶剂能增强对样品的溶解性并且能增大滴定突跃。溶剂应能溶解试样及滴定反应产物。9 （1）在非水滴定中，溶剂的选择应本着提高溶质的酸（碱）性，从而提高滴定反应的完全程度（在滴定曲线上表现为较大的滴定突跃）的原则来进行。 （2）选择溶剂时需要考虑到下列因素： 12.答： （ 1）具有良好的热稳定性，在操作温度下是液体。挥发性好，有较低的蒸气压，以免流失； （2）对样品中各组分有足够的溶解能力，分配系数大； （3）选择性能高； （4）化学稳定性好，不与被测物质起化学反应，高温下不分解； （5）粘度小，凝固点低。 13对氨基酚
7、为芳香第一胺，在碱性条件下能与亚硝基铁氰化钠生成蓝色配位化合物，而对乙酰氨基酚无此呈色反应，利用此原理进行限量检查。 15. 巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，生成盐而溶解，可与银离子定量成盐。在硝酸银标准液滴定的过程中，巴比妥类药物首先形成可溶性的一银盐，当被测定的巴比妥类药物完全形成一银盐后，稍过量的银离子与药物形成难溶性的二银盐沉淀，使溶液变混浊，从而指示滴定终点。 17双相滴定法测定苯甲酸钠是利用苯甲酸钠易溶于水，而苯甲酸易溶于有机溶剂这一特性，在水相中加入与水不相混溶的有机溶剂，在滴定过程中，将生成的苯甲酸不断萃取入有机相，减小苯甲酸在水相中的浓度，并减少苯甲酸的解离，使滴定反应进行完
8、全，终点清晰。 21. （ 1）用提取中和法测定生物碱的含量，提取分离是利用生物碱的盐类一般能溶于水，而生物碱不溶于水、易溶于有机溶剂的性质进行的。 与生物碱或碱化试剂不起任何反应。与水不相混溶，沸点低，对生物碱的溶解度大，而对其他物质的溶解度尽可能小。 （2）选择提取溶剂的原则是： 药分辅导三综合练习计算题 1 称取不纯的 Al2O3 试样 1.0324g，处理成溶液，用容量瓶稀释至 250.0 ml。吸取 25.00 ml，加入 的 EDTA 标准溶液 10.00ml，以二甲酚橙为指示剂，用 Zn(Ac)2 标准溶液回滴至终点，耗去 Zn(Ac)2 溶液 12.20ml。已知 1.00ml
9、 Zn(Ac)2 相当于0.6812ml 的 EDTA 标准溶液，求试样中 Al2O3 的百分含量。 2称取纯碱试样 0.5000 克，溶于水，以甲基橙为指示剂，用浓度为 0.2500mol/LHCl 标准溶液滴定至终点，用去 HCl 36.46ml，求 Na2CO3 的百分含量。 （ =106.0 g/mol） 3. 称取碳酸钠试样 0.1986g，用 HCl标准溶液（0.1000mol/L）滴定，消耗 37.31ml。问该 HCl 标准溶液对 Na2CO3 的滴定度为多少？碳酸钠的百分含量又为多少？（ =106.0g/mol） 4称取碳酸镁试样 0.1869g，溶于48.48 ml 的 0
10、.1000mol/L 的 HCl 溶液中，等反应完毕后，过量的 HCl 需用 3.83mlNaOH 溶液滴定。已知 30.33mlNaOH 可以中和 36.36mlHCl 溶液，求样品中 MgCO3 的百分含量。 （ ） 5称取不纯的 CaCO3 试样 0.2564g，加入 40.00ml0.2017mol/LHCl 溶液使之溶解，过量 的 HCl 再用 0.1995mol/LNaOH 溶液回滴，耗去 17.12ml，计算试样 CaCO3 的百分含量（已知 =100.09g/mol） 。 6假设有两组分的相对保留值 r21=1.12，要使它们完全分离(R=1.5)，所用填充色谱柱的有效理论塔板
11、数应为多少? 若有效理论踏板高度为 0.1cm，则所需柱长为多少米？ 7安络血的分子量为 236，将其配成 0.4962mg/100ml 的浓度，在max355nm 处，于 1 cm 的吸收池中测得吸光度为 0.557，试求安络血的比吸光系数和摩尔吸光系数的值。 8维生素 B12 的水溶液在 361nm 处的 为 207，用 lcm 吸收池测得溶液的吸光度 A 为 0 .414，求该溶液的浓度。 9检查葡萄糖中的硫酸盐，取供试品 2.0g，与标准硫酸钾溶液(每 1ml 相当于 0.1mg 的 SO42-)2.0ml 制成的对照液比较，不得更浓。试计算硫酸盐的限量。 10维生素 B1 中重金属检
12、查，取本品 1g，加水 25ml 溶解后，依法检查，含重金属不得过百万分之十，试计算应取标准铅溶液（每 1ml 含 10gPb）多少毫升。 11尼可刹米中氯化物检查，取本品 5g，依法检查，如发生浑浊，与标准氯化钠溶液(每 1 ml 相当于 10g 的 Cl- ) 7ml 制成的对照液比较，不得更浓。试计算其限度。 12检查司可巴比妥钠的重金属，取供试品 1.0g，依法检查，规定含重金属不得过百万分之二十，问应取标准铅溶液（每 1ml 含 10gPb）多少毫升? 13称取盐酸利多卡因供试品 0.2120g，溶解于冰醋酸，加醋酸汞消除干扰，用非水溶液滴定法测定，消耗高氯酸液（0.1010mol/
13、L）7.56m1，已知每 1ml 高氯酸液（0.1mol/L）相当于 27.08mg 的盐酸利多卡因，求盐酸利多卡因百分含量。 14取维生素 B1 片（每片含维生素 B110mg）15 片，总重为 1.2156g，研细，称出 0.4082g，置 100m1 量瓶中，加盐酸溶液（91000）溶解并稀释至刻度，摇匀，滤过，弃去初滤液，精密量取续滤液 1m1，置另一 50ml 量瓶中，再加盐酸溶液（91000）稀释至刻度，摇匀。照紫外分光光度法在 246nm 波长处测定吸收度为 0.407。已知 C12H17ClN4OSHCl 的吸收系数（ ）为 425，求该片剂占标示量的百分含量？ 15取标示量为
14、 25mg 的盐酸氯丙嗪片 20 片，除去糖衣后精密称定，总重量为2.4120g，研细，精密称量片粉 0.2368g，置 500ml 量瓶中，加盐酸溶液稀释至刻度，摇匀，滤过，精密量取续滤液 5ml，置 100ml 量瓶中，加同一溶剂稀释至刻度，摇匀，在 254nm波长处测得吸收度为 0.435，按 为 915 计算，求其含量占标示量的百分率。 16精密称取阿司匹林供试品 0.4005g，加中性醇 20ml 溶解后，加酚酞指示液 3 滴，用氢氧化钠滴定液（0.1005mol/L）滴定到终点，消耗 22.09ml，已知每 1ml 氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于 18.02mg 的阿司匹
15、林（C9H8O4） ，求阿司匹林的百分含量。 17称取硫酸奎宁0.1580g，加冰醋酸 7ml 溶解，加醋酐 3ml，结晶紫指示剂 1 滴，用 0.1002mol/L 的 HClO4液滴定至溶液显绿色，消耗 HClO4 滴定液 6.22ml，空白试验消耗高氯酸滴定液 0.12ml。已知每 1ml 高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于 24.90mg 的（C20H24N2O2）2H2SO4。计算硫酸奎宁的百分含量。 18取标示量为 0.5g 阿司匹林 10 片，称出总重为 5.7680g，研细后，精密称取 0.3576g，按药典规定用两次加碱剩余碱量法测定。消耗硫酸滴定液（0.05020mol
16、/L）22.92ml，空白试验消耗该硫酸滴定液 39.84ml，每 1ml 硫酸滴定液（0.05mol/L）相当于 18.02mg 的阿司匹林。求阿司匹林占标示量的百分含量？ 19取标示量为 100mg 的苯巴比妥片 10 片，总重为 1.5960g，研细后称取 0.1978g，用硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定到终点消耗 5.40ml。每 1ml 硝酸银滴定液（ 0.1mol/L）相当于 23.22mg的 C12H12N2O3，计算苯巴比妥片占标示量的百分含量？ 20 取烟酸片 10 片（规格为0.3g）,称重为 3.5840g ,研细，称出片粉 0.3729g ,加新沸过的冷水 50m
17、l,溶解后,加酚酞指示剂 3 滴,用氢氧化钠滴定液(0.1005 mol/L)滴定,消耗 25.20 ml, 每 1ml 氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于 12.31mg 的烟酸。求烟酸占标示量的百分含量。 21维生素 C 注射液的含量测定：精密量取维生素 C 注射液 2.0ml（标示量为 5ml：0.5g） ，加水 15ml 与丙酮2ml，摇匀，放置 5min，加稀醋酸 4ml 与淀粉指示液 1ml，用碘滴定液（0.1020mol/L）滴定至终点，消耗碘滴定液的体积为 21.88ml。已知每 1ml 碘滴定液（0.1mol/L ）相当于8.806mg 的 C6H8O6。计算注射液中维
18、生素 C 占标示量的百分含量？ 22对乙酰氨基酚的含量测定：取本品 42mg，精密称定，置 250mg 量瓶中，加 0.4%氢氧化钠溶液 50ml 溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取 5ml，置 100ml 量瓶中，加 0.4%氢氧化钠溶液 10ml，加水至刻度，摇匀，照分光光度法，在 257nm 的波长处测定吸收度为 0.572。按 C8H9NO2的吸收系数为 715 计算。求对乙酰氨基酚的百分含量？ 部分计算题参考答案 1解：由于 1.00ml 12.20=8.311mlZn(Ac)2 相当于 0.6812ml 的 EDTA 标准溶液，回滴用去的 Zn(Ac)2相当于 EDTA 标准溶液为
19、：0.6812 与 Al3+络合的 EDTA 溶液体积为: 10.00-8.311=1.689 ml 与 Al3+络合的 EDTA 溶液体积为 : 10.00-8.311=1.689 ml 2解：滴定反应为： 6. 解： 11. 解： 13. 解： 15. 解: 22解： 药分教学辅导四滴定分析法；光学分析法；色谱法 基本要求 1. 有关滴定分析的基本概念 , 对化学反应的要求，标准溶液的配制、标定和浓度表示及计算 2. 质子条件式的写法及根据质子条件式计算水溶液酸碱度的方法；各类酸 ( 碱 ) 溶液中 H + 的计算及其滴定可能性的判据；化学计量点 pH 和突跃范围 pH 值的计算 , 影响
20、突跃范围的因素及指示剂的选择原则 ; 熟悉酸碱滴定法的应用；了解计算机在酸碱平衡处理中的应用。 3、MY 络合物的特点，络合滴定原理和滴定过程中 pM 的计算，影响突跃范围的因素；副反应系数、条件稳定常数，酸效应曲线；单一金属离子准确滴定和混和金属离子分步准确滴定的判据；指示剂的僵化、封闭、变质现象与消除。 4、氧化还原滴定的方法、原理及对平衡常数的要求；滴定过程中计量点电位及突跃范围的计算；氧化还原平衡体系中有关电对的电极电位，并据此判断反应方向，反应进行的程度及反应条件对反应进行程度的影响。氧化还原指示剂的变色点、变色范围及选择原则；主要氧化还原滴定法的原理、特点及应用。 5、重量分析法基
21、本 概念、沉淀重量法的分析过程和要求、溶解度及其影响因素、沉淀的类型和形成、影响沉淀纯净的因素、沉淀条件的选择、 银量法的基本原理和滴定条件和 结果的计算。 6、非水滴定的定义、原理、注意事项、酸滴定及碱滴定的举例。 重点掌握 1、滴定分析过程和方法特点。 2、滴定分析法的分类、要求和主要滴定方式。 3、基准物质和标准溶液（基准物质必备条件，标准溶液的配制、标定、浓度表示） 。 4、滴定分析计算。 5、酸碱质子理论：（酸碱共轭关系，共轭酸碱对的 K a 与 K b 的关系） 。6、酸度对酸碱存在形式的影响：（分析浓度和平衡浓度；一元酸碱和多元酸碱的分布分数、分布图及其应用。 ） 7、酸碱溶液的
22、 pH 值的计算 :( 溶液平衡的基本原则 - 物料平衡、电荷平衡、质子平衡； pH 值计算 - 强酸强碱 , 一元弱酸弱碱 , 多元酸碱 , 两性物质、混和酸 ( 碱 ), 共轭酸碱溶液。 8、酸碱指示剂： ( 变色原理、变色范围及影响因素，常用酸碱指示剂，混和酸碱指示剂 ) 。 9、滴定曲线与指示剂选择强酸碱和一元弱酸碱滴定曲线；一元弱酸（碱）滴定可能性的判据；一元强酸（碱）和弱酸（碱）混和溶液分别滴定可能性的判据；多元酸（碱）逐级滴定的可能性的判据（以 H 3 PO 4 和 NaCO 3 的滴定为例）及各类滴定中指示剂的选择 。 10、酸碱滴定法的应用： 酸碱标准溶液的配制及标定 ,CO
23、 2 在酸碱滴定中的影响 , 酸碱滴定法应用实例 - 混和碱测定 ( 双指示剂法 ) 和铵盐中氮的测定 ( 甲醛法 - 弱酸强化法 ) 。 11、络合滴定法概述：络合反应的普遍性、意义及应用；络合滴定反应应具备的条件；氨羧络合剂、 EDTA 的性质及其平衡， EDTA 及其配合物的特点普遍性、稳定性、简单性、可溶性和颜色倾向性。 12、络合平衡及其影响因素：络合物的稳定常数 , 逐级稳定常与逐级离解常数 , 累积稳定常数；络合平衡中各型体浓度的计算；主反应和副反应 , 副反应系数 () ；络合物的条件稳定常数 K MY 。 13、络合滴定原理： EDTA 滴定曲线 , 影响突跃范围的因素 (l
24、gk MY , 、 C M 、 M(L) 、 Y(H) ；准确滴定的条件 (lgK MY 8) ；络合滴定的最高允许酸度和酸效应曲线的应用 ) 。 14、金属指示剂：金属批示剂的变色原理，应具备的条件及选择；金属批示剂的封闭、僵化和氧化变质现象与消除，常用金属指示剂。15、提高络合滴定选择性的方法：控制酸度、使用掩蔽剂、使用解蔽剂、采用化学分离法。16、络合滴定法的类型及应用：各种络合滴定方式 ,EDTA 标液的配制、标定和水硬度的测定。概述：氧化还原滴定法的特点和分类；标准电位和条件电位，影响条件电位的因素 盐效应、酸效应、络合效应、沉淀效应。 17 、氧化还原平衡：氧化还原反应的方向及其影
25、响因素； 氧化还原反应平衡常数及进行的程度 ; 氧化还原反应的速度及其影响因素。 18、氧化还原滴定法的基本原理：氧化还原滴定曲线、化学计量点及滴定突跃、影响滴定突跃的因素； 氧化还原滴定用指示剂：氧化还原指示剂 自身指示剂、专属指示剂及变色原理；氧化还原滴定前的预处理 氧化剂处理、还原剂处理。 19、主要氧化还原滴定法的原理、特点及应用：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法。溴酸钾法、铈量法。 20、 概述：重量分析法 概念。 21、沉淀重量法的分析过程和要求。 22、溶解度及其影响因素。 23、沉淀的类型和形成、影响沉淀纯净的因素、沉淀条件的选择、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧。 24、重量分析结
26、果的计算 。 25、常用沉淀滴定法 Mohr 法 ,Volhard 法和 Fajans 法的原理、特点、测定条件、适用范围、干扰 26、非水滴定的定义、滴定的原理。 27、非水溶剂的分类、溶剂的性质、溶剂的酸碱性、溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响 、 28、非水滴定的条件选择溶剂的选择。 练习题 课后思考题，选择题，计算题 药分辅导五 1 具备哪些条件的化学反应才能用于滴定分析？ 2简述酸碱指示剂的变色原理。 3在酸碱滴定中，指示剂的选择依据是什么？ 4何为化学计量点？何为滴定终点？何为滴定误差？ 5在何种情况下可采用直接滴定法？在何种情况下需要返滴定法？ 6何为金属指示剂？金属指示剂应具备什
27、么条件？ 7在氧化还原滴定中，指示剂的选择原则是什么？ 8基准物具备的条件是什么？ 9在非水滴定中，溶剂选择的原则及选择溶剂需考虑的因素有哪些？ 10用气相色谱的内标法定量时，内标物需具备什么条件？ 11紫外吸收光谱在研究有机化合物结构中的主要作用是什么？ 12在气- 液色谱中，对固定液的要求有哪些？ 13对乙酰氨基酚中对氨基酚检查的原理是什么？ 14阿司匹林中对人体有害的水杨酸是怎样产生的？如何控制游离水杨酸的限量？ 15简述银量法测定巴比妥类药物含量的原理？ 16如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥和含硫巴比妥？ 17. 说明用双相滴定法测定苯甲酸钠含量的原理？ 18试述酸性染料
28、比色法的基本原理及主要影响因素？ 19非水溶液滴定法测定维生素 B1 的基本原理是什么？与高氯酸的摩尔比是多少？ 20异烟肼比色法测定甾体激素类药物的原理是什么？一般而言，本反应对什么样结构具有专属性？ 21用提取中和法测定生物碱的含量，提取分离的基本原理是什么？选择提取溶剂的原则是什么？ 22简述铈量法测定维生素 E 的原理？ 23.全面控制药品质量的四个规范是什么？ 24我国药品质量标准的主要内容有哪些？部分问答题参考答案 2酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱。这些弱酸或弱碱与其共轭碱或共轭酸具有不同的颜色。共轭酸碱对之间存在一个酸碱平衡，平衡式中存在 H+或 OH，所以酸碱指示剂的变色是和溶
29、液的 pH 值有关的，当溶液 pH 变化时，共轭酸碱对的浓度发生相对变化，从而导致溶液颜色发生变化。 7选择氧化还原指示剂的原则是：指示剂的变色电位范围应包含在滴定的电位突跃范围内（化学计量点前、后 0.1%）之内，以保证终点误差不超过 0.1% 。 可采用混合溶剂。混合溶剂能增强对样品的溶解性并且能增大滴定突跃。溶剂应能溶解试样及滴定反应产物。9 （1）在非水滴定中，溶剂的选择应本着提高溶质的酸（碱）性，从而提高滴定反应的完全程度（在滴定曲线上表现为较大的滴定突跃）的原则来进行。 （2）选择溶剂时需要考虑到下列因素： 溶剂应不引起副反应，并且纯度要高，不能含有水分。 12.答： （1）具有良
30、好的热稳定性，在操作温度下是液体。挥发性好，有较低的蒸气压，以免流失； （2）对样品中各组分有足够的溶解能力，分配系数大；（3）选择性能高； （4）化学稳定性好，不与被测物质起化学反应，高温下不分解； （5）粘度小，凝固点低。 13对氨基酚为芳香第一胺，在碱性条件下能与亚硝基铁氰化钠生成蓝色配位化合物，而对乙酰氨基酚无此呈色反应，利用此原理进行限量检查。 15. 巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，生成盐而溶解，可与银离子定量成盐。在硝酸银标准液滴定的过程中，巴比妥类药物首先形成可溶性的一银盐，当被测定的巴比妥类药物完全形成一银盐后，稍过量的银离子与药物形成难溶性的二银盐沉淀，使溶液变混浊，从而指
31、示滴定终点。 17双相滴定法测定苯甲酸钠是利用苯甲酸钠易溶于水，而苯甲酸易溶于有机溶剂这一特性，在水相中加入与水不相混溶的有机溶剂，在滴定过程中，将生成的苯甲酸不断萃取入有机相，减小苯甲酸在水相中的浓度，并减少苯甲酸的解离，使滴定反应进行完全，终点清晰。 21. （ 1）用提取中和法测定生物碱的含量，提取分离是利用生物碱的盐类一般能溶于水，而生物碱不溶于水、易溶于有机溶剂的性质进行的。 与生物碱或碱化试剂不起任何反应。综合练习四计算题 1与水不相混溶，沸点低，对生物碱的溶解度大，而对其他物质的溶解度尽可能小。 （2）选择提取溶剂的原则是： 称取不纯的Al2O3 试样 1.0324g，处理成溶液
32、，用容量瓶稀释至 250.0 ml。吸取 25.00 ml，加入 的EDTA 标准溶液 10.00ml，以二甲酚橙为指示剂，用 Zn(Ac)2 标准溶液回滴至终点，耗去Zn(Ac)2 溶液 12.20ml。已知 1.00ml Zn(Ac)2 相当于 0.6812ml 的 EDTA 标准溶液，求试样中 Al2O3 的百分含量。 2称取纯碱试样 0.5000 克，溶于水，以甲基橙为指示剂，用浓度为 0.2500mol/LHCl 标准溶液滴定至终点，用去 HCl 36.46ml，求 Na2CO3 的百分含量。 （ =106.0 g/mol） 3. 称取碳酸钠试样 0.1986g，用 HCl 标准溶液
33、（0.1000mol/L）滴定，消耗37.31ml。问该 HCl 标准溶液对 Na2CO3 的滴定度为多少？碳酸钠的百分含量又为多少？（ =106.0g/mol） 4称取碳酸镁试样 0.1869g，溶于 48.48 ml 的 0.1000mol/L 的 HCl 溶液中，等反应完毕后，过量的 HCl 需用 3.83mlNaOH 溶液滴定。已知 30.33mlNaOH 可以中和36.36mlHCl 溶液，求样品中 MgCO3 的百分含量。 （ ） 5称取不纯的 CaCO3 试样0.2564g，加入 40.00ml0.2017mol/LHCl 溶液使之溶解，过量 的 HCl 再用0.1995mol/
34、LNaOH 溶液回滴，耗去 17.12ml，计算试样 CaCO3 的百分含量（已知 =100.09g/mol） 。 6假设有两组分的相对保留值 r21=1.12，要使它们完全分离(R=1.5)，所用填充色谱柱的有效理论塔板数应为多少? 若有效理论踏板高度为 0.1cm，则所需柱长为多少米？ 7安络血的分子量为 236，将其配成 0.4962mg/100ml 的浓度，在 max355nm处，于 1 cm 的吸收池中测得吸光度为 0.557，试求安络血的比吸光系数和摩尔吸光系数的值。 8维生素 B12 的水溶液在 361nm 处的 为 207，用 lcm 吸收池测得溶液的吸光度 A为 0 .414
35、，求该溶液的浓度。 9检查葡萄糖中的硫酸盐，取供试品 2.0g，与标准硫酸钾溶液(每 1ml 相当于 0.1mg 的 SO42-)2.0ml 制成的对照液比较，不得更浓。试计算硫酸盐的限量。 10维生素 B1 中重金属检查，取本品 1g，加水 25ml 溶解后，依法检查，含重金属不得过百万分之十，试计算应取标准铅溶液（每 1ml 含 10gPb）多少毫升。 11尼可刹米中氯化物检查，取本品 5g，依法检查，如发生浑浊，与标准氯化钠溶液(每 1 ml 相当于 10g 的 Cl- ) 7ml 制成的对照液比较，不得更浓。试计算其限度。 12检查司可巴比妥钠的重金属，取供试品 1.0g，依法检查，规
36、定含重金属不得过百万分之二十，问应取标准铅溶液（每 1ml 含 10gPb）多少毫升 ? 13称取盐酸利多卡因供试品 0.2120g，溶解于冰醋酸，加醋酸汞消除干扰，用非水溶液滴定法测定，消耗高氯酸液（0.1010mol/L ）7.56m1，已知每 1ml 高氯酸液（0.1mol/L）相当于 27.08mg 的盐酸利多卡因，求盐酸利多卡因百分含量。 14取维生素 B1 片（每片含维生素 B110mg）15 片，总重为 1.2156g，研细，称出 0.4082g，置 100m1 量瓶中，加盐酸溶液（91000）溶解并稀释至刻度，摇匀，滤过，弃去初滤液，精密量取续滤液 1m1，置另一 50ml 量
37、瓶中，再加盐酸溶液（91000）稀释至刻度，摇匀。照紫外分光光度法在 246nm 波长处测定吸收度为 0.407。已知 C12H17ClN4OSHCl 的吸收系数（ ）为 425，求该片剂占标示量的百分含量？ 15取标示量为 25mg 的盐酸氯丙嗪片 20 片，除去糖衣后精密称定，总重量为 2.4120g，研细，精密称量片粉 0.2368g，置 500ml 量瓶中，加盐酸溶液稀释至刻度，摇匀，滤过，精密量取续滤液 5ml，置 100ml 量瓶中，加同一溶剂稀释至刻度，摇匀，在 254nm 波长处测得吸收度为 0.435，按 为 915 计算，求其含量占标示量的百分率。 16精密称取阿司匹林供试
38、品 0.4005g，加中性醇 20ml 溶解后，加酚酞指示液 3 滴，用氢氧化钠滴定液（0.1005mol/L）滴定到终点，消耗 22.09ml，已知每 1ml 氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于 18.02mg 的阿司匹林（C9H8O4） ，求阿司匹林的百分含量。 17称取硫酸奎宁0.1580g，加冰醋酸 7ml 溶解，加醋酐 3ml，结晶紫指示剂 1 滴，用 0.1002mol/L 的 HClO4液滴定至溶液显绿色，消耗 HClO4 滴定液 6.22ml，空白试验消耗高氯酸滴定液 0.12ml。已知每 1ml 高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于 24.90mg 的（C20H24N
39、2O2）2H2SO4。计算硫酸奎宁的百分含量。 18取标示量为 0.5g 阿司匹林 10 片，称出总重为 5.7680g，研细后，精密称取 0.3576g，按药典规定用两次加碱剩余碱量法测定。消耗硫酸滴定液（0.05020mol/L）22.92ml，空白试验消耗该硫酸滴定液 39.84ml，每 1ml 硫酸滴定液（0.05mol/L）相当于 18.02mg 的阿司匹林。求阿司匹林占标示量的百分含量？ 19取标示量为 100mg 的苯巴比妥片 10 片，总重为 1.5960g，研细后称取 0.1978g，用硝酸银滴定液（0.1mol/L）滴定到终点消耗 5.40ml。每 1ml 硝酸银滴定液（
40、0.1mol/L）相当于 23.22mg的 C12H12N2O3，计算苯巴比妥片占标示量的百分含量？ 20 取烟酸片 10 片（规格为0.3g）,称重为 3.5840g ,研细，称出片粉 0.3729g ,加新沸过的冷水 50ml,溶解后,加酚酞指示剂 3 滴,用氢氧化钠滴定液(0.1005 mol/L)滴定,消耗 25.20 ml, 每 1ml 氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于 12.31mg 的烟酸。求烟酸占标示量的百分含量。 21维生素 C 注射液的含量测定：精密量取维生素 C 注射液 2.0ml（标示量为 5ml：0.5g） ，加水 15ml 与丙酮2ml，摇匀，放置 5min
41、，加稀醋酸 4ml 与淀粉指示液 1ml，用碘滴定液（0.1020mol/L）滴定至终点，消耗碘滴定液的体积为 21.88ml。已知每 1ml 碘滴定液（0.1mol/L ）相当于8.806mg 的 C6H8O6。计算注射液中维生素 C 占标示量的百分含量？ 22对乙酰氨基酚的含量测定：取本品 42mg，精密称定，置 250mg 量瓶中，加 0.4%氢氧化钠溶液 50ml 溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取 5ml，置 100ml 量瓶中，加 0.4%氢氧化钠溶液 10ml，加水至刻度，摇匀，照分光光度法，在 257nm 的波长处测定吸收度为 0.572。按 C8H9NO2的吸收系数为 715
42、 计算。求对乙酰氨基酚的百分含量？ 部分计算题参考答案 1解：由于 1.00ml 12.20=8.311mlZn(Ac)2 相当于 0.6812ml 的 EDTA 标准溶液，回滴用去的 Zn(Ac)2相当于 EDTA 标准溶液为：0.6812 与 Al3+络合的 EDTA 溶液体积为: 10.00-8.311=1.689 ml 与 Al3+络合的 EDTA 溶液体积为 : 10.00-8.311=1.689 ml 2解：滴定反应为： 6. 解： 11. 解： 13. 解： 15. 解: 22解： 教学辅导二滴定分析法；光学分析法；色谱法 基本要求 1. 有关滴定分析的基本概念 , 对化学反应的
43、要求，标准溶液的配制、标定和浓度表示及计算 2. 质子条件式的写法及根据质子条件式计算水溶液酸碱度的方法；各类酸 ( 碱 ) 溶液中 H + 的计算及其滴定可能性的判据；化学计量点 pH 和突跃范围 pH 值的计算 , 影响突跃范围的因素及指示剂的选择原则 ; 熟悉酸碱滴定法的应用；了解计算机在酸碱平衡处理中的应用。 3、MY 络合物的特点，络合滴定原理和滴定过程中 pM 的计算，影响突跃范围的因素；副反应系数、条件稳定常数，酸效应曲线；单一金属离子准确滴定和混和金属离子分步准确滴定的判据；指示剂的僵化、封闭、变质现象与消除。 4、氧化还原滴定的方法、原理及对平衡常数的要求；滴定过程中计量点电
44、位及突跃范围的计算；氧化还原平衡体系中有关电对的电极电位，并据此判断反应方向，反应进行的程度及反应条件对反应进行程度的影响。氧化还原指示剂的变色点、变色范围及选择原则；主要氧化还原滴定法的原理、特点及应用。 5、重量分析法基本 概念、沉淀重量法的分析过程和要求、溶解度及其影响因素、沉淀的类型和形成、影响沉淀纯净的因素、沉淀条件的选择、 银量法的基本原理和滴定条件和 结果的计算。 6、非水滴定的定义、原理、注意事项、酸滴定及碱滴定的举例。 重点掌握 1、滴定分析过程和方法特点。 2、滴定分析法的分类、要求和主要滴定方式。 3、基准物质和标准溶液（基准物质必备条件，标准溶液的配制、标定、浓度表示）
45、 。 4、滴定分析计算。 5、酸碱质子理论：（酸碱共轭关系，共轭酸碱对的 K a 与 K b 的关系） 。 6、酸度对酸碱存在形式的影响：（分析浓度和平衡浓度；一元酸碱和多元酸碱的分布分数、分布图及其应用。 ） 7、酸碱溶液的 pH 值的计算 :( 溶液平衡的基本原则 - 物料平衡、电荷平衡、质子平衡； pH 值计算 - 强酸强碱 , 一元弱酸弱碱 , 多元酸碱 , 两性物质、混和酸 ( 碱 ), 共轭酸碱溶液。 8、酸碱指示剂： ( 变色原理、变色范围及影响因素，常用酸碱指示剂，混和酸碱指示剂 ) 。 9、滴定曲线与指示剂选择强酸碱和一元弱酸碱滴定曲线；一元弱酸（碱）滴定可能性的判据；一元强
46、酸（碱）和弱酸（碱）混和溶液分别滴定可能性的判据；多元酸（碱）逐级滴定的可能性的判据（以 H 3 PO 4 和 NaCO 3 的滴定为例）及各类滴定中指示剂的选择 。 10、酸碱滴定法的应用： 酸碱标准溶液的配制及标定 ,CO 2 在酸碱滴定中的影响 , 酸碱滴定法应用实例 - 混和碱测定 ( 双指示剂法 ) 和铵盐中氮的测定 ( 甲醛法 - 弱酸强化法 ) 。 11、络合滴定法概述：络合反应的普遍性、意义及应用；络合滴定反应应具备的条件；氨羧络合剂、 EDTA 的性质及其平衡， EDTA 及其配合物的特点普遍性、稳定性、简单性、可溶性和颜色倾向性。 12、络合平衡及其影响因素：络合物的稳定常
47、数 , 逐级稳定常与逐级离解常数 , 累积稳定常数；络合平衡中各型体浓度的计算；主反应和副反应 , 副反应系数 () ；络合物的条件稳定常数 K MY 。 13、络合滴定原理： EDTA 滴定曲线 , 影响突跃范围的因素 (lgk MY , 、 C M 、 M(L) 、 Y(H) ；准确滴定的条件 (lgK MY 8) ；络合滴定的最高允许酸度和酸效应曲线的应用 ) 。 14、金属指示剂：金属批示剂的变色原理，应具备的条件及选择；金属批示剂的封闭、僵化和氧化变质现象与消除，常用金属指示剂。 15、提高络合滴定选择性的方法：控制酸度、使用掩蔽剂、使用解蔽剂、采用化学分离法。 16、络合滴定法的类
48、型及应用：各种络合滴定方式 ,EDTA 标液的配制、标定和水硬度的测定。概述：氧化还原滴定法的特点和分类；标准电位和条件电位，影响条件电位的因素 盐效应、酸效应、络合效应、沉淀效应。 17 、氧化还原平衡：氧化还原反应的方向及其影响因素； 氧化还原反应平衡常数及进行的程度 ; 氧化还原反应的速度及其影响因素。 18、氧化还原滴定法的基本原理：氧化还原滴定曲线、化学计量点及滴定突跃、影响滴定突跃的因素； 氧化还原滴定用指示剂：氧化还原指示剂 自身指示剂、专属指示剂及变色原理；氧化还原滴定前的预处理 氧化剂处理、还原剂处理。 19、主要氧化还原滴定法的原理、特点及应用：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法。溴酸钾法、铈量法。 20、 概述：重量分析法 概念。 21、沉淀重量法的分析过程和要求。22、溶解度及其影响因素。 23、沉淀的类型和形成、影响沉淀纯净的因素、沉淀条件的选择、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧。 24、重量分析结果的计算 。 25、常用沉淀滴定法 Mohr 法 ,Volhard 法和 Fajans 法的原理、特点、测定条件、适用范围、干扰 26、非水滴定的定义、滴定的原理。 27、非水溶剂的分类、溶剂的性质、溶剂的酸碱性、溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响 、 28、非水滴定的条件选择 溶剂的选择。 练习题 课后思考题，选择题，计算题
