工艺安全信息.doc

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资源描述

1、企业操作人员应掌握工艺安全信息1、信息包括:物理特性;化学特性;毒性;职业接触限值。2、流程图:化学反应过程;最大储存量;工艺参数(包括:压力、流量、温度的安全上下值。3、设备信息:如设备材料、安全设施(如报警器、连锁装置等) 。 、【注:1、企业有关人员应掌握半水煤气、氨、氢气、一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫、硫化氢、氮气、氢氧化钠、硫酸、盐酸等化学品的物理性数据、活性数据、热和化学稳定性数据、腐蚀性数据、毒性信息、职业接触限值、急救和消防措施等工艺安全信息内容。2、企业应对装置正常运行过程中的各项工艺参数进行严格控制,安全工艺参数至少满足: a) 气柜出入口管线氧含量0.005(体积分数)

2、;b) 气化炉氧油比 0.850.90;c) 回收吹风气燃烧炉上段温度750;d) 高压甲醇塔、烷化塔、提温换热器、氨合成塔塔壁温度120;e) 尿素合成塔出口物料含镍量0.2 ppm;f) 入尿素塔二氧化碳气体中氧含量:0.0040.006(体积分数) ;g) 液氨贮槽充装量禁止超过贮槽容积的 85,粗甲醇贮槽最大充装量不得超过 90%。 】目 录半水煤气工艺安全信息内容氨工艺安全信息内容一氧化碳工艺安全信息内容盐酸工艺安全信息内容氢氧化钠工艺安全信息内容半水煤气工艺安全信息内容水煤气是通过炽热的焦炭而生成的气体,主要成份是一氧化碳 ,氢气 ,燃烧后排放水和二氧化碳,有微量 CO、HC 和

3、NOX。燃烧速度是汽油的 7.5 倍,抗爆性好,据国外研究和专利的报导压缩比可达 12.5。热效率提高 2040、功率提高 15、燃耗降低 30,尾气净化近欧 IV 标准 ,还可用微量的铂催化剂净化。比醇、醚简化制造和减少设备,成本和投资更低。压缩或液化与氢气相近,但不用脱除 CO,建站投资较低。还可用减少的成本和投资部分补偿压缩(制醇醚也要压缩)或液化的投资和成本。有毒,工业上用作燃料,又是化工原料。制 作 方 法将 水 蒸 气 通 过 炽 热 的 煤 层 可 制 得 较 洁 净 的 水 煤 气 ( 主 要 成 分 是 CO 和H2) , 现 象 为 火 焰 腾 起 更 高 , 而 且 变

4、为 淡 蓝 色 ( 氢 气 和 CO 燃 烧 的 颜 色 ) 。化 学 方 程 式 为 C+H2O=(高 温 )CO+H2。 这 就 是 湿 煤 比 干 煤 燃 烧 更 旺 的 原 因 。 煤 气 厂 常 在 家 用 水 煤 气 中 特 意 掺 入 少 量 难 闻 气 味 的 气 体 , 目 的 是 CO和 H2 为 无 色 无 味 气 体 , 当 煤 气 泄 漏 时 能 闻 到 及 时 发 现 。 甲 烷 和 水 也 可 制 水 煤 气 化 学 方 程 式 为 CH4+H2O=CO+3H2 另 : 一 种 低 热 值 煤 气 。 由 蒸 汽 与 灼 热 的 无 烟 煤 或 焦 炭 作 用 而

5、 得 。 主 要 成 分为 氢 气 和 一 氧 化 碳 , 也 含 有 少 量 二 氧 化 碳 、 氮 气 和 甲 烷 等 组 分 ; 各 组 分 的 含量 取 决 于 所 用 原 料 及 气 化 条 件 。 主 要 用 作 合 成 氨 、 合 成 液 体 燃 料 等 的 原 料 ,或 作 为 工 业 燃 料 气 的 补 充 来 源 。 工 业 上 , 水 煤 气 的 生 产 一 般 采 用 间 歇 周 期 式 固 定 床 生 产 技 术 。 炉 子 结 构采 用 UGI 气 化 炉 的 型 式 。 在 气 化 炉 中 , 碳 与 蒸 汽 主 要 发 生 如 下 的 水 煤 气 反 应 :C+

6、H2O=( 高 温 ) CO+H2 C+2H2O=( 高 温 ) CO2+2H2 以 上 反 应 均 为 吸 热 反 应 , 因 此 必 须 向 气 化 炉 内 供 热 。 通 常 , 先 送 空 气 入炉 , 烧 掉 部 分 燃 料 , 将 热 量 蓄 存 在 燃 料 层 和 蓄 热 室 里 , 然 后 将 蒸 汽 通 入 灼 热的 燃 料 层 进 行 反 应 。 由 于 反 应 吸 热 , 燃 料 层 及 蓄 热 室 温 度 下 降 至 一 定 温 度 时 ,又 重 新 送 空 气 入 炉 升 温 , 如 此 循 环 。 当 目 的 是 生 产 燃 料 气 时 , 为 了 提 高 煤 气热

7、 值 , 有 时 提 高 出 炉 煤 气 温 度 , 借 以 向 热 煤 气 中 喷 入 油 类 , 使 油 类 裂 解 , 即得 所 谓 增 热 水 煤 气 。 用 途气 体 燃 料 的 一 种 。 主 要 成 分 是 氢 和 一 氧 化 碳 。 由 水 蒸 气 和 赤 热 的 无 烟 煤或 焦 炭 作 用 而 得 。 工 业 上 大 多 用 蒸 气 和 空 气 轮 流 吹 风 的 间 歇 法 , 或 用 蒸 气 和氧 一 起 吹 风 的 连 续 法 。 热 值 约 为 10500 千 焦 /标 准 立 方 米 。 此 外 , 尚 有 用 蒸气 和 空 气 一 起 吹 风 所 得 的 “半

8、水 煤 气 ”。 可 作 为 燃 料 , 或 用 作 合 成 氨 、 合 成石 油 、 有 机 合 成 、 氢 气 制 造 等 的 原 料 。 近 年 来 , 正 在 开 发 高 温 气 冷 堆 的 技 术 , 用 氦 为 热 载 体 将 核 反 应 热 转 送 至气 化 炉 作 为 热 源 , 以 生 产 水 煤 气 。 安 全 隐 患但 水 煤 气 存 在 着 许 多 隐 患 , 水 煤 气 发 生 炉 长 期 运 行 后 极 易 产 生 大 量 硫化 氢 、 焦 油 、 酚 水 等 污 染 物 , 影 响 半 径 达 500 米 , 对 农 作 物 、 空 气 环 境 和人 体 等 都

9、有 较 大 的 损 害 。 它 产 生 的 多 种 废 气 和 恶 臭 , 会 引 起 人 头 痛 、 头 晕 ,居 民 根 本 受 不 了 。 此 外 , 由 于 水 煤 气 主 要 由 一 氧 化 碳 、 氢 气 等 易 燃 气 体 组 成 ,一 旦 泄 漏 , 则 极 可 能 发 生 爆 炸 和 中 毒 , 造 成 群 死 群 伤 事 件 。 对 于 水 煤 气 中 的 硫 化 氢 , 在 其 后 煤 气 燃 烧 后 会 转 化 为 二 氧 化 硫 和 水 ,因 此 , 在 燃 煤 气 的 炉 窑 中 燃 烧 后 尾 气 中 有 二 氧 化 硫 , 需 要 脱 硫 处 理 , 但 是 目

10、前 使 用 的 较 少 。 另 : 一 种 低 热 值 煤 气 。 由 蒸 汽 与 灼 热 的 无 烟 煤 或 焦 炭 作 用 而 得 。 主 要 成 分 为氢 气 和 一 氧 化 碳 , 也 含 有 少 量 二 氧 化 碳 、 氮 气 和 甲 烷 等 组 分 ; 各 组 分 的 含 量取 决 于 所 用 原 料 及 气 化 条 件 。 主 要 用 作 台 成 氨 、 合 成 液 体 燃 料 等 的 原 料 , 或作 为 工 业 燃 料 气 的 补 充 来 源 。 工 业 上 , 水 煤 气 的 生 产 一 般 采 用 间 歇 周 期 式 固 定 床 生 产 技 术 。 炉 子 结 构采 用

11、UGI 气 化 炉 的 型 式 。 在 气 化 炉 中 , 碳 与 蒸 汽 主 要 发 生 如 下 的 水 煤 气 反 应 :C+H2O=( 高 温 ) CO+H2 C+2H2O=( 高 温 ) CO2+2H2 以 上 反 应 均 为 吸 热 反 应 , 因 此 必 须 向 气 化 炉 内 供 热 。 通 常 , 先 送 空 气 入炉 , 烧 掉 部 分 燃 料 , 将 热 量 蓄 存 在 燃 料 层 和 蓄 热 室 里 , 然 后 将 蒸 汽 通 入 灼 热的 燃 料 层 进 行 反 应 。 由 于 反 应 吸 热 , 燃 料 层 及 蓄 热 室 温 度 下 降 至 一 定 温 度 时 ,又

12、 重 新 送 空 气 入 炉 升 温 , 如 此 循 环 。 当 目 的 是 生 产 燃 料 气 时 , 为 了 提 高 煤 气热 值 , 有 时 提 高 出 炉 煤 气 温 度 , 借 以 向 热 煤 气 中 喷 入 油 类 , 使 油 类 裂 解 , 即得 所 谓 增 热 水 煤 气 。氨的工艺安全信息内容氨(Ammonia,即阿摩尼亚) ,或称“氨气” ,分子式为 NH3,是一种无色气体,有强烈的刺激气味。极易溶于水,常温常压下 1 体积水可溶解 700 倍体积氨。氨对地球上的生物相当重要,它是所有食物和肥料的重要成分。氨也是所有药物直接或间接的组成。氨有很广泛的用途,同时它还具有腐蚀性

13、等危险性质。由于氨有广泛的用途,氨是世界上产量最多的无机化合物之一,多于八成的氨被用于制作化肥。由于氨可以提供孤对电子,所以它也是一种路易斯碱。物理性质氨气通常情况下是有刺激性气味的无色气体,密度比空气小,极易溶于水,易液化,液氨可作制冷剂。以 700:1 的溶解度溶于水。 摩尔质量:17.0306 CAS: 7664-41-7 密度:0.6942 熔点:-77.73 C 沸点:-33.34 C 在水中溶解度:89.9 g/100 mL, 0 C 偶极距:1.42 D 主要化学性质1、NH3 遇 HCl 气体有白烟产生,可与氯气反应。 2、氨水(混称氢氧化铵,NH3H2O)可腐蚀许多金属,一般

14、若用铁桶装氨水,铁桶应内涂沥青。 3、氨的催化氧化是放热反应,产物是 NO,是工业制硝酸的重要反应,NH3也可以被氧化成 N2。 4、NH3 能使湿润的紫色石蕊试纸变蓝。 在水中产生少量氢氧根离子,呈弱碱性. 主要用途NH3 用于制氨水、液氨、氮肥(尿素、碳铵等) 、HNO3、铵盐、纯碱,广泛应用于化工、轻工、化肥、制药、合成纤维、塑料、染料、制冷剂等。 催化剂的中毒催化剂的催化能力一般称为催化活性。有人认为:由于催化剂在反应前后的化学性质和质量不变,一旦制成一批催化剂之后,便可以永远使用下去。实际上许多催化剂在使用过程中,其活性从小到大,逐渐达到正常水平,这就是催化剂的成熟期。接着,催化剂活

15、性在一段时间里保持稳定,然后再下降,一直到衰老而不能再使用。活性保持稳定的时间即为催化剂的寿命,其长短因催化剂的制备方法和使用条件而异。 催化剂在稳定活性期间,往往因接触少量的杂质而使活性明显下降甚至被破坏,这种现象称为催化剂的中毒。一般认为是由于催化剂表面的活性中心被杂质占据而引起中毒。中毒分为暂时性中毒和永久性中毒两种。例如,对于合成氨反应中的铁催化剂,O2、CO、CO2 和水蒸气等都能使催化剂中毒。但利用纯净的氢、氮混合气体通过中毒的催化剂时,催化剂的活性又能恢复,因此这种中毒是暂时性中毒。相反,含 P、S、As 的化合物则可使铁催化剂永久性中毒。催化剂中毒后,往往完全失去活性,这时即使

16、再用纯净的氢、氮混合气体处理,活性也很难恢复。催化剂中毒会严重影响生产的正常进行。工业上为了防止催化剂中毒,要把反应物原料加以净化,以除去毒物,这样就要增加设备,提高成本。因此,研制具有较强抗毒能力的新型催化剂,是一个重要的课题。 血氨增高原因血氨清除不足 肝内鸟氨酸循环合成尿素是机体清除氨的主要代谢途径。当供给鸟氨酸循环的 ATP 不足,催化鸟氨酸循环的有关酶的活性降低,其循环所需底物严重缺乏,以及肠道吸收的氨经门体分流直接进入循环等多个环节 2 作用,最终导致血氨的增高。 血氨生成增多 1.肠道产氨增多 肝病致吸收不良,血液循环不畅、胆汁水泌不够,食物消化不良致大量细菌繁殖增生,作用于肠道

17、积聚的蛋白质及尿素,使产氨明显增多。2.肾衰致血液中的尿素等非蛋白氮含量高于正常,因而弥散至肠腔内的尿素大大增加,使产氨增多。3.烦躁不安、震颤等肌肉活动增强,使肌肉中的腺苷酸分解代谢增强,也是血氨产生增多的原因之一。 肠道 PH 降低尿液 PH 值升高 尿液中 PH 升高,则进入肾小管腔的 NH3 与H结合减少,则 NH3 以氨根离子的形式随尿排出的形式减少,致血氨升高。 肠道 PH 降低,氨根离子易于 H结合生成 NH3,而不易随粪便排出,使其吸收增加,致血氨浓度升高。 氨中毒机理1.氨能够干扰脑细胞的能量代谢 氨抑制丙酮酸脱羧酶的活性,使乙酰 CoA生成减少,影响三羧酸循环的正常进行;消

18、耗大量 酮戊二酸和还原型辅酶 ,造成 ATP 生成不足;氨与谷氨酸结合生成谷氨酰胺的过程中大量消耗 ATP。总之,氨耗大是 ATP,又使得脑细胞 ATP 生成减少以抑制脑细胞。 2.脑内神经递质的改变 氨引起脑内谷氨酸、Ach 等兴奋神经递质的减少,又使谷氨酰胺、氨基丁酸等抑制性神经递质增多,从而造成对中枢神经系统的抑制。 3.对神经细胞的抑制作用 NH3 干扰神经细胞膜上的 Na- K-ATP 酶,使复极后膜离子转动障碍,导致膜电位改变和兴奋性异常;NH3 与 K有竞争作用,影响 Na K 在神经的细胞膜上的正常分布,从而干扰神经传导活动。 综上,氨中毒主要抑制中枢神经系统,正常情况下,中枢

19、神经系统能够抑制外周的低级中枢,当中枢神经系统受抑制,使得其对外周低级中枢的抑制作用减弱甚至消失,从而外周低级中枢兴奋,出现一系列如肌随意性兴奋、角弓反射及抽搐等本能反应。 氨的职业危害与预防(1)吸入的危害表现。 氨的刺激性是可靠的有害浓度报警信号。但由于嗅觉疲劳,长期接触后对低浓度的氨会难以察觉。吸入是接触的主要途径,吸入氨气后的中毒表现主要有以下几个方面。 轻度吸入氨中毒表现有鼻炎、咽炎、喉痛、发音嘶哑。氨进入气管、支气管会引起咳嗽、咯痰、痰内有血。严重时可咯血及肺水肿,呼吸困难、咯白色或血性泡沫痰,双肺布满大、中水泡音。患者有咽灼痛、咳嗽、咳痰或咯血、胸闷和胸骨后疼痛等。 急性吸入氨中

20、毒的发生多由意外事故如管道破裂、阀门爆裂等造成。急性氨中毒主要表现为呼吸道粘膜刺激和灼伤。其症状根据氨的浓度、吸入时间以及个人感受性等而轻重不同。 急性轻度中毒:咽干、咽痛、声音嘶哑、咳嗽、咳痰,胸闷及轻度头痛,头晕、乏力,支气管炎和支气管周围炎。 急性中度中毒上述症状加重,呼吸困难,有时痰中带血丝,轻度发绀,眼结膜充血明显,喉水肿,肺部有干湿性哕音。 急性重度中毒:剧咳,咯大量粉红色泡沫样痰,气急、心悸、呼吸困难,喉水肿进一步加重,明显发绀,或出现急性呼吸窘迫综合症、较重的气胸和纵隔气肿等。 严重吸入中毒可出现喉头水肿、声门狭窄以及呼吸道粘膜脱落,可造成气管阻塞,引起窒息。吸入高浓度的氨可直

21、接影响肺毛细血管通透性而引起肺水肿,可诱发惊厥、抽搐、嗜睡、昏迷等意识障碍。个别病人吸入极浓的氨气可发生呼吸心跳停止。 (2)皮肤和眼睛接触的危害表现。 低浓度的氨对眼和潮湿的皮肤能迅速产生刺激作用。潮湿的皮肤或眼睛接触高浓度的氨气能引起严重的化学烧伤。急性轻度中毒:流泪、畏光、视物模糊、眼结膜充血。 皮肤接触可引起严重疼痛和烧伤,并能发生咖啡样着色。被腐蚀部位呈胶状并发软,可发生深度组织破坏。 高浓度蒸气对眼睛有强刺激性,可引起疼痛和烧伤,导致明显的炎症并可能发生水肿、上皮组织破坏、角膜混浊和虹膜发炎。轻度病例一般会缓解,严重病例可能会长期持续,并发生持续性水肿、疤痕、永久性混浊、眼睛膨出、

22、白内障、眼睑和眼球粘连及失明等并发症。多次或持续接触氨会导致结膜炎。 2 急救措施 (1)清除污染。 如果患者只是单纯接触氨气,并且没有皮肤和眼的刺激症状,则不需要清除污染。假如接触的是液氨,并且衣服已被污染,应将衣服脱下并放入双层塑料袋内。 如果眼睛接触或眼睛有刺激感,应用大量清水或生理盐水冲洗 20min 以上。如在冲洗时发生眼睑痉挛,应慢慢滴入 12 滴 0.4奥布卡因,继续充分冲洗。如患者戴有隐形眼镜,又容易取下并且不会损伤眼睛的话,应取下隐形眼镜。 对接触的皮肤和头发用大量清水冲洗 15min 以上。冲洗皮肤和头发时要注意保护眼睛。 (2)病人复苏。 应立即将患者转移出污染区,至空气

23、新鲜处,对病人进行复苏三步法(气道、呼吸、循环)。 气道:保证气道不被舌头或异物阻塞。 呼吸:检查病人是否呼吸,如无呼吸可用袖珍面罩等提供通气。 循环:检查脉搏,如没有脉搏应施行心肺复苏。 (3)初步治疗。 氨中毒无特效解毒药,应采用支持治疗。 如果接触浓度500ppm,并出现眼刺激、肺水肿的症状,则推荐采取以下措拖:先喷 5 次地塞米松(用定量吸入器),然后每 5 分钟喷两次,直至到达医院急症室为止。 如果接触浓度1500ppm,应建立静脉通路,并静脉注射 10g 甲基泼尼松龙(methylprednisolone)或等量类固醇。(注意:在临床对照研究中,皮质类固醇的作用尚未证实。) 对氨吸

24、入者,应给湿化空气或氧气。如有缺氧症状,应给湿化氧气。 如果呼吸窘迫,应考虑进行气管插管。当病人的情况不能进行气管插管时,如条件许可,应施行环甲状软骨切开术。对有支气管痉挛的病人,可给支气管扩张剂喷雾。 如皮肤接触氨,会引起化学烧伤,可按热烧伤处理:适当补液,给止痛剂,维持体温,用消毒垫或清洁床单覆盖伤面。如果皮肤接触高压液氨,要注意冻伤。误服者给饮牛奶,有腐蚀症状时忌洗胃。 3 泄漏应急处置措施 (1)少量泄漏。 撤退区域内所有人员。防止吸入蒸气,防止接触液体或气体。处置人员应使用呼吸器。禁止进入氨气可能汇集的局限空间,并加强通风。只能在保证安全的情况下堵漏。泄漏的容器应转移到安全地带,并且

25、仅在确保安全的情况下才能打开阀门泄压。可用砂土、蛭石等惰性吸收材料收集和吸附泄漏物。收集的泄漏物应放在贴有相应标签的密闭容器中,以便废弃处理。 (2)大量泄漏。 疏散场所内所有未防护人员,并向上风向转移。泄漏处置人员应穿上全封闭重型防化服,佩戴好空气呼吸器,在做好个人防护措施后,用喷雾水流对泄漏区域进行稀释。通过水枪的稀释,使现场的氨气渐渐散去,利用无火花工具对泄漏点进行封堵。 向当地政府和“119”及当地环保部门、公安交警部门报警,报警内容应包括事故单位;事故发生的时间、地点、化学品名称和泄漏量、危险程度;有无人员伤亡以及报警人姓名、电话。 禁止接触或跨越泄漏的液氨,防止泄漏物进入阴沟和排水

26、道,增强通风。场所内禁止吸烟和明火。在保证安全的情况下,要堵漏或翻转泄漏的容器以避免液氨漏出。要喷雾状水,以抑制蒸气或改变蒸气云的流向,但禁止用水直接冲击泄漏的液氨或泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。禁止进入氨气可能汇集的受限空间。清洗以后,在储存和再使用前要将所有的保护性服装和设备洗消。 4 火灾应急处置措施 在贮存及运输使用过程中,如发生火灾应采取以下措施: (1)报警:迅速向当地 119 消防、政府报警。报警内容应包括:事故单位;事故发生的时间、地点、化学品名称、危险程度;有无人员伤亡以及报警人姓名、电话。 (2)隔离、疏散、转移遇险人员到安全区域,建立 500m

27、左右警戒区,并在通往事故现场的主要干道上实行交通管制,除消防及应急处理人员外,其他人员禁止进入警戒区,并迅速撤离无关人员。 (3)消防人员进入火场前,应穿着防化服,佩戴正压式呼吸器。氨气易穿透衣物,且易溶于水,消防人员要注意对人体排汗量大的部位,如生殖器官、腋下、肛门等部位的防护。 (4)小火灾时用干粉或 CO2 灭火器,大火灾时用水幕、雾状水或常规泡沫。 (5)储罐水灾时,尽可能远距离灭火或使用遥控水枪或水炮扑救。 (6)切勿直接对泄漏口或安全阀门喷水,防止产生冻结。 (7)安全阀发出声响或变色时应尽快撤离,切勿在储罐两端停留。 5 氨的职业危害预防措施 (1)氨作业工人应进行作业前体检,患

28、有严重慢性支气管炎、支气管扩张、哮喘以及冠心病者不宜从事氨作业。 (2)工作时应选用耐腐蚀的工作服、防碱手套、眼镜、胶鞋、用硫酸铜或硫酸锌防毒口罩,防毒口罩应定期检查,以防失效。 (3)在使用氨水作业时,应在作业者身旁放一盆清水,以防万一;在氨水运输过程中,应随身携带 23 只盛满 3%硼酸液的水壶,以备急救冲洗;配制一定浓度氨水时,应戴上风镜;使用氨水时,作业者应在上风处,防止氨气刺激面部;操作时要严禁用手揉擦眼睛,操作后洗净双手。 (4)预防皮肤被污染,可选用 5%硼酸油膏。 (5)配备良好的通风排气设施、合适的防爆、灭火装置。 (6)工作场所禁止饮食、吸烟、禁止明火、火花。 (7)应急救

29、援时,必须佩带空气呼吸器。 (8)发生泄漏时,将泄漏钢瓶的渗口朝上,防止液态氨溢出。 (9)加强生产过程的密闭化和自动化,防止跑、冒、滴、漏。 (10)使用、运输和贮存时应注意安全,防止容器破裂和冒气。 (11)现场安装氨气监测仪及时报警发现。一氧化碳工艺安全信息内容一氧化碳 (carbon monoxide, CO)纯品为无色、无臭、无刺激性的气体。 分子量 28.01,密度 0.967g/L, 冰点为-207,沸点-190。在水中的溶解度甚低,但易溶于氨水。空气混合爆炸极限为 12.5%74%。一氧化碳进入人体之后会和血液中的血红蛋白结合,进而使血红蛋白不能与氧气结合,从而引起机体组织出现

30、缺氧,导致人体窒息死亡。因此一氧化碳具有毒性。一氧化碳是无色、无臭、无味的气体,故易于忽略而致中毒。常见于家庭居室通风差的情况下,煤炉产生的煤气或液化气管道漏气或工业生产煤气以及矿井中的一氧化碳吸入而致中毒。物 理 性 质在通常状况下,一氧化碳是无色、无臭、无味、难溶于水的气体,熔点-199,沸点-191.5。标准状况下气体密度为 l.25g/L,和空气密度(标准状况下 1.293g/L)相差很小,这也是容易发生煤气中毒的因素之一。它为中性气体。 分子结构:一氧化碳分子为极性分子,但由于存在反馈电子,分子的极性很弱。分子形状为直线形。主 要 成 分 : 纯 品 。 外 观 与 性 状 : 无

31、色 、 无 嗅 、 无 味 的 气 体 。 熔 点 ( ) : -199.1 沸 点 ( ) : -191.4 相 对 密 度 ( 水 =1) : 0.793( 液 体 ) 。 相 对 蒸 气 密 度 ( 空 气 =1) : 0.967 蒸 气 压 ( kPa) : 309kPa/-180 燃 烧 热 ( kJ/mol) : 溶 解 性 : 在 水 中 的 溶 解 度 低 , 但 易 被 氨 水 吸 收 。 稳 定 性 : 稳 定 。 禁 配 物 : 强 氧 化 剂 、 碱 类 。 分 解 产 物 : 400 700 间 分 解 为 碳 和 二 氧 化 碳 。 危 险 特 性 : 是 一 种

32、易 燃 易 爆 气 体 。 与 空 气 混 合 能 形 成 爆 炸 性 混 合 物 , 遇明 火 、 高 热 能 引 起 燃 烧 爆 炸 ; 与 空 气 混 物 爆 炸 限 12 75 。 其 他 物 理 特 性 : 自 燃 点 608.89 。化 学 性 质碳 的 最 外 层 有 四 个 电 子 氧 的 最 外 层 有 6 个 电 子 , 这 样 碳 的 两 个 单 电 子进 入 到 氧 的 p 轨 道 和 氧 的 两 个 单 电 子 配 对 成 键 , 这 样 就 形 成 两 个 键 , 然 后 氧的 孤 电 子 对 进 入 到 碳 的 空 的 P 轨 道 中 形 成 一 个 配 键 ,

33、这 样 氧 和 碳 之 间 就 形 成了 三 个 键 。 其 电 子 式 为 :C:O : 一 氧 化 碳 分 子 中 碳 元 素 的 化 合 价 是 +2, 能 进 一 步 被 氧 化 成 4 价 , 从而 使 一 氧 化 碳 具 有 可 燃 性 和 还 原 性 , 一 氧 化 碳 能 够 在 空 气 中 或 氧 气 中 燃 烧 ,生 成 二 氧 化 碳 : 2CO+O2=点 燃 =2CO2 燃 烧 时 发 出 蓝 色 的 火 焰 , 放 出 大 量 的 热 。 因 此 一 氧 化 碳 可 以 作 为 气 体燃 料 。 实 验 室 一 般 使 用 浓 硫 酸 或 加 热 条 件 下 催 化

34、草 酸 分 解 并 用 氢 氧 化 钠 除 掉二 氧 化 碳 制 得 一 氧 化 碳 , 具 体 反 应 如 下 : 1.C2H2O4 CO2+CO+H2O C2H2O4浓H2SO4 CO2+CO+H2O2.2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O 一 氧 化 碳 作 为 还 原 剂 , 高 温 时 能 将 许 多 金 属 氧 化 物 还 原 成 金 属 单 质 , 因此 常 用 于 金 属 的 冶 炼 。 如 : 将 黑 色 的 氧 化 铜 还 原 成 红 色 的 金 属 铜 , 将 氧 化 锌还 原 成 金 属 锌 : CO+CuO= =Cu+CO2 CO+ZnO= =Zn+CO2 在 炼

35、 铁 炉 中 可 发 生 多 步 还 原 反 应 : CO+3Fe2O3=高 温 = 2 Fe3O4+CO2 Fe3O4+CO=高 温 =3FeO+CO2 FeO+CO=高 温 =Fe+CO2 一 氧 化 碳 还 原 氧 化 铁 Fe2O3+3CO=高 温 =2Fe+3CO2 注 意 : 一 氧 化 碳 常 温 下 化 学 性 质 稳 定 一 氧 化 碳 还 有 一 个 重 要 性 质 : 在 加 热 和 加 压 的 条 件 下 , 它 能 和 一 些 金 属 单 质 发 生 反 应 , 组 成 分 子 化 合物 。 如 Ni(CO)4( 四 羰 基 镍 ) 、 Fe(CO)5( 五 羰 基

36、铁 ) 等 , 这 些 物 质 都 不 稳定 , 加 热 时 立 即 分 解 成 相 应 的 金 属 和 一 氧 化 碳 , 这 是 提 纯 金 属 和 制 得 纯 一 氧化 碳 的 方 法 之 一 。 但 这 些 物 质 都 有 剧 毒 , 且 极 难 治 疗 ! 职 业 接 触凡 含 碳 的 物 质 燃 烧 不 完 全 时 , 都 可 产 生 CO 气 体 。 在 工 业 生 产 中 接 触CO 的 作 业 不 下 70 余 种 , 如 冶 金 工 业 中 炼 焦 、 炼 铁 、 锻 冶 、 铸 造 和 热 处 理的 生 产 ; 化 学 工 业 中 合 成 氨 、 丙 酮 、 光 气 、

37、甲 醇 的 生 产 ; 矿 井 放 炮 、 煤 矿瓦 斯 爆 炸 事 故 ; 碳 素 石 墨 电 极 制 造 ; 内 燃 机 试 车 ; 以 及 生 产 金 属 羰 化 物 如 羰基 镍 Ni(CO)4 、 羰 基 铁 Fe(CO)5 等 过 程 , 或 生 产 使 用 含 CO 的 可 燃 气体 ( 如 水 煤 气 含 CO 达 40%, 高 炉 与 发 生 炉 煤 气 中 含 30%, 煤 气 含5% 15%) , 都 可 能 接 触 CO。 炸 药 或 火 药 爆 炸 后 的 气 体 含 CO 约30% 60%。 使 用 柴 油 、 汽 油 的 内 燃 机 废 气 中 也 含 CO 约

38、1% 8%。 一 氧 化 碳 中 毒 ( 亦 称 煤 气 中 毒 ) 一 氧 化 碳 进 入 人 体 之 后 会 和 血 液 中 的 血 红 蛋 白 结 合 , 由 于 CO 与 血 红 蛋白 结 合 能 力 远 强 于 氧 气 与 血 红 蛋 白 的 结 合 能 力 , 进 而 使 能 与 氧 气 结 合 的 血 红蛋 白 数 量 急 剧 减 少 , 从 而 引 起 机 体 组 织 出 现 缺 氧 , 导 致 人 体 窒 息 死 亡 。 因 此一 氧 化 碳 具 有 毒 性 。 一 氧 化 碳 是 无 色 、 无 臭 、 无 味 的 气 体 , 故 易 于 忽 略 而 致中 毒 。 常 见

39、于 家 庭 居 室 通 风 差 的 情 况 下 , 煤 炉 产 生 的 煤 气 或 液 化 气 管 道 漏 气或 工 业 生 产 煤 气 以 及 矿 井 中 的 一 氧 化 碳 吸 入 而 致 中 毒 。 中 毒 症 状一 氧 化 碳 中 毒 症 状 表 现 在 以 下 几 个 方 面 : 一 是 轻 度 中 毒 。 患 者 可 出 现 头 痛 、 头 晕 、 失 眠 、 视 物 模 糊 、 耳 鸣 、 恶心 、 呕 吐 、 全 身 乏 力 、 心 动 过 速 、 短 暂 昏 厥 。 血 中 碳 氧 血 红 蛋 白 含 量 达 10%-20%。 二 是 中 度 中 毒 。 除 上 述 症 状

40、加 重 外 , 口 唇 、 指 甲 、 皮 肤 粘 膜 出 现 樱 桃 红色 , 多 汗 , 血 压 先 升 高 后 降 低 , 心 率 加 速 , 心 律 失 常 , 烦 躁 , 一 时 性 感 觉 和运 动 分 离 ( 即 尚 有 思 维 , 但 不 能 行 动 ) 。 症 状 继 续 加 重 , 可 出 现 嗜 睡 、 昏 迷 。血 中 碳 氧 血 红 蛋 白 约 在 30%-40%。 经 及 时 抢 救 , 可 较 快 清 醒 , 一 般 无 并 发 症和 后 遗 症 。 三 是 重 度 中 毒 。 患 者 迅 速 进 入 昏 迷 状 态 。 初 期 四 肢 肌 张 力 增 加 , 或

41、 有 阵发 性 强 直 性 痉 挛 ; 晚 期 肌 张 力 显 著 降 低 , 患 者 面 色 苍 白 或 青 紫 , 血 压 下 降 ,瞳 孔 散 大 , 最 后 因 呼 吸 麻 痹 而 死 亡 。 经 抢 救 存 活 者 可 有 严 重 合 并 症 及 后 遗 症 。一 氧 化 碳 的 后 遗 症 。 中 、 重 度 中 毒 病 人 有 神 经 衰 弱 、 震 颤 麻 痹 、 偏 瘫 、 偏 盲 、 失 语 、 吞 咽困 难 、 智 力 障 碍 、 中 毒 性 精 神 病 或 去 大 脑 强 直 。 部 分 患 者 可 发 生 继 发 性 脑 病 。临 床 表 现急 性 中 毒急 性 一

42、氧 化 碳 中 毒 是 我 国 发 病 和 死 亡 人 数 最 多 的 急 性 职 业 中 毒 。 CO 也是 许 多 国 家 引 起 意 外 生 活 性 中 毒 中 致 死 人 数 最 多 的 毒 物 。 急 性 CO 中 毒 的 发生 与 接 触 CO 的 浓 度 及 时 间 有 关 。 我 国 车 间 空 气 中 CO 的 最 高 容 许 浓 度 为30mg/m3。 有 资 料 证 明 , 吸 入 空 气 中 CO 浓 度 为 240mg/m3 共 3h, Hb 中 COHb可 超 过 10%; CO 浓 度 达 292.5mg/m 时 , 可 使 人 产 生 严 重 的 头 痛 、 眩

43、 晕 等 症 状 ,COHb 可 增 高 至 25%; CO 浓 度 达 到 117Omg/m3 时 , 吸 入 超 过 6Omin 可 使 人 发生 昏 迷 , COHb 约 高 至 60%。 CO 浓 度 达 到 11700mg/m3 时 , 数 分 钟 内 可 使 人 致死 , COHb 可 增 高 至 90%。 临 床 上 以 急 性 脑 缺 氧 的 症 状 与 体 征 为 主 要 表 现 。 接 触 CO 后 如 出 现 头 痛 、头 昏 、 心 悸 、 恶 心 等 症 状 , 于 吸 入 新 鲜 空 气 后 症 状 即 可 迅 速 消 失 者 , 属 一 般接 触 反 应 。 轻

44、度 中 毒 者 出 现 剧 烈 的 头 痛 、 头 昏 、 心 跳 、 眼 花 、 四 肢 无 力 、 恶 心 、 呕吐 、 烦 躁 、 步 态 不 稳 、 轻 度 至 中 度 意 识 障 碍 (如 意 识 模 糊 、 朦 胧 状 态 ),但 无 昏 迷 。 于 离 开 中 毒 场 所 吸 入 新 鲜 空 气 或 氧 气 数 小 时 后 , 症 状 逐 渐 完 全 恢复 。 中 度 中 毒 者 除 上 述 症 状 外 , 面 色 潮 红 , 多 汗 、 脉 快 、 意 识 障 碍 表 现 为 浅至 中 度 昏 迷 。 及 时 移 离 中 毒 场 所 并 经 抢 救 后 可 渐 恢 复 , 一

45、般 无 明 显 并 发 症 或后 遗 症 。 重 度 中 毒 时 , 意 识 障 碍 严 重 , 呈 深 度 昏 迷 或 植 物 状 态 。 常 见 瞳 孔 缩 小 ,对 光 反 射 正 常 或 迟 钝 , 四 肢 肌 张 力 增 高 , 牙 关 紧 闭 , 或 有 阵 发 性 去 大 脑 强 直 ,腱 壁 反 射 及 提 睾 反 射 一 般 消 失 , 腱 反 射 存 在 或 迟 钝 , 并 可 出 现 大 小 便 失 禁 。脑 水 肿 继 续 加 重 时 , 表 现 持 续 深 度 昏 迷 , 连 续 去 脑 强 直 发 作 , 瞳 孔 对 光 反 应及 角 膜 反 射 迟 钝 , 体 温

46、 升 高 达 39 40 , 脉 快 而 弱 , 血 压 下 降 , 面 色 苍 白或 发 绀 , 四 肢 发 凉 , 出 现 潮 式 呼 吸 。 有 的 患 者 眼 底 检 查 见 视 网 膜 动 脉 不 规 则痉 挛 , 静 脉 充 盈 , 或 见 乳 头 水 肿 , 提 示 颅 内 压 增 高 并 有 脑 疝 形 成 的 可 能 。 但不 少 患 者 眼 底 检 查 阴 性 , 甚 至 脑 脊 液 检 查 压 力 正 常 , 而 病 理 解 剖 最 后 仍 证 实有 严 重 的 脑 水 肿 。 重 度 中 毒 患 者 经 过 救 治 从 昏 迷 中 苏 醒 的 过 程 中 , 常 出 现

47、 躁 动 、 意 识 混 浊 、定 向 力 丧 失 , 或 失 去 远 、 近 记 忆 力 。 部 分 患 者 神 志 恢 复 后 , 可 发 现 皮 层 功 能障 碍 如 失 用 (apraxia)、 失 认 (agnosia)、 失 写 (agraphia)、 失 语 (aphasia)、 皮 层 性 失 明 或 一 过 性 失 聪 等 异 常 ; 还 可 出 现 以 智 能 障 碍 为 主 的精 神 症 状 。 此 外 , 短 暂 的 轻 度 偏 瘫 、 帕 金 森 综 合 征 、 舞 蹈 症 、 手 足 徐 动 症 或癫 痫 大 发 作 等 均 有 人 报 道 。 经 过 积 极 抢

48、救 治 疗 , 多 数 重 度 中 毒 患 者 仍 可 完 全恢 复 。 少 数 出 现 植 物 状 态 的 患 者 , 表 现 为 意 识 丧 失 、 睁 眼 不 语 、 去 脑 强 直 ,预 后 不 良 。 除 上 述 脑 缺 氧 的 表 现 外 , 重 度 中 毒 者 中 还 可 出 现 其 他 脏 器 的 缺 氧 性 改 变或 并 发 。 部 分 患 者 心 律 不 齐 , 出 现 严 重 的 心 肌 损 害 或 休 克 ; 并 发 肺 水 肿 者 肺中 出 现 湿 啰 音 , 呼 吸 困 难 。 约 1/5 的 患 者 发 现 肝 大 , 2 周 后 常 可 缩 小 。 因应 激 性

49、 胃 溃 疡 可 出 现 上 消 化 道 出 血 。 偶 有 并 发 横 纹 肌 溶 解 ( rhabdomyolysis)及 筋 膜 间 隙 综 合 征 (compartment syndrome)者 , 因 出现 肌 红 蛋 白 尿 可 继 发 急 性 肾 功 衰 竭 。 有 的 患 者 出 现 皮 肤 自 主 神 经 营 养 障 碍 ,表 现 为 四 肢 或 躯 干 部 皮 肤 出 现 大 、 小 水 疱 或 类 似 烫 伤 的 皮 肤 病 变 , 或 皮 肤 成片 红 肿 类 似 丹 毒 样 改 变 , 经 对 症 处 理 不 难 痊 愈 。 听 觉 前 庭 损 害 可 表 现 为 耳 聋 、耳 鸣 和 眼 球 震 荡 ; 尚 有 2% 3%的 患 者 出 现 神 经 损 害 , 最 常 受 累 的 是 股 外 侧皮 神 经 、 尺 神 经 、 正 中 神 经 、 胫 神 经 、 腓 神 经 等 , 可 能 与 昏 迷 后 局 部 受 压 有关 。 迟 发 脑 病

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