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第六章 粘胶长丝的生产,,1,粘胶纤维是最先实现工业化生产的纤维之一,由于其良好的性能和低廉的成本,首先获得迅速发展。
粘胶长丝生产过程为:粘胶制备,纺丝,后处理,后加工四大类。
粘胶制备是将纤维素溶解的过程,制成纤维素溶液粘胶过程包括;浸渍、压榨、粉碎、老成、黄化、溶解、混合、过虑、脱泡和熟成等步骤。,2,纺丝:粘胶通过喷丝孔喷入酸浴中凝 固,再生出纤维的过程。
后处理:洗去丝条上的各类杂质。
后加工:丝的整理过程,3,第一节 碱纤维素的制造,一、混粕
1、什么是浆粕:
由木材或棉短绒等天然植物纤维为原料,精制而成的纸板,主要成分是甲种纤维素。
2、混粕的目的:
减少或消除浆粕质量差异造成的影响。使生产工艺稳定、连续、正常。,4,二、浸渍
1、定义:
浆粕浸在18%左右的烧碱溶液中,生成碱纤维素,同时使浆粕中的半纤维素(分子量较小的纤维素)和其他杂质溶出。
2、方法:间歇式和连续式
三、压榨和粉碎
1、压榨:
1)目的:
压出多余的碱,同时把半纤维素 和杂质分离,以提高碱纤维素的纯度,5,2)碱纤维素组成的控制:
用压榨倍数来控制
(一般压榨倍数控制在3左右)
压榨后碱化纤维素的组成:
甲种纤维素30%,烧碱含量17%
2、粉碎
1)目的:
增加表面积,有利于老成过程中与空气中的氧接触,使老成、黄化均匀。
2)方法:先撕碎后细磨。,6,3)粉碎程度判断:
定积重量来表示。
定积重量:指碱纤维素粉碎后,单位体积的重量。一般以克/升表示。
粉碎效果越好,定积重量越小,表面积越大。
浸渍、压榨和粉碎可在浸压粉碎联合机上进行。
四、老成
1、定义:碱纤维素与空气中的氧发生作用,使粘度下降,这个过程称为老成。
2、作用:使纤维素与空气中的氧发生作用,纤维素的聚合度从800到1000降到400左右,粘度下降到工艺要求,再经黄化制得粘度合格的粘胶。,7,3、方法:高温(45℃以上)
中温(30~40℃)
常温(18~25℃)
间歇式:小规模厂
连续式:大工厂
化学老成:加入氧化剂,缩短老成时间
五、黄化
1、定义:
碱纤维素与CS2反应,生成纤维 素磺酸钠的过程。,8,2、原理:
碱纤维素+ CS2 → 纤维素磺酸钠+水
副反应:
NaOH + CS2 → Na CS2 +NaCO3+H2O
纤维素磺酸钠为白色固体,由于副反应产物的存在,颜色会变深,纤维素磺酸钠在稀碱中呈胶状,生产中利用这一性质制成粘胶。,9,3、工艺:
1)碱纤维素的加入量:
根据黄化机生产能力而定
2)黄化溶解液的浓度及加入量
在黄化前加入溶解碱液进行预碱化,其作用是使纤维素进一步膨胀,有利于黄化反应的进行。
溶解碱液浓度根据粘胶组成中的含碱量定,加碱后,甲种纤维素含量 降至20%~22%。
3)二硫化碳加入量:
通常控制在甲种纤维素含量的 32~36﹪,10,4)机台真空度:
抽真空有利于二硫化碳成气化状态,渗透到碱纤维素中,减少副反应,通常控制在600mm Hg以上。
5)黄化温度:
湿法黄化 初温:17~20℃
终温:24~28℃
6)二氧化钛加入量
作为消光剂:
① 半消光:甲种纤维素的2.5% ② 全消光:甲种纤维素的1.0%,11,六、制胶
1、纤维素磺酸钠的后溶解
1)后溶解:
① 定义: 将初溶后的纤维素磺酸钠进一步溶解在稀碱液或软水中,制成粘胶。
② 时间:一般控制在2~4hr在范围内
③ 温度:一般控制在15℃
2)混合:① 目的:减少粘胶质量的波动
② 方法:间歇式和连续式
2、过滤和脱泡
1)过滤
2)脱泡:静置脱泡 & 连续脱泡,12,3、粘胶熟成和纺丝供胶
1)熟成的定义:粘胶在一点温度下,放置一定时间,其凝固力得到提高,达到抽丝要求的粘度。这个过程称为粘胶的熟成。
2)化学反应:水解反应和皂化反应。
纤维素磺酸钠+H2O →纤维素磺酸钠+ CS2 + NaOH
纤维素磺酸钠+NaOH →纤维素+ Na2CO3+ Na2S203
3)粘胶丝熟成过程中各项性能指标的变化
① 熟成度的变化:
熟成时间越长,粘胶凝聚程度越高,熟成度愈高。
② 粘度变化:
一开始急剧下降,后逐渐回升要求,13,14,第二节 粘胶长丝纺丝,一、粘胶长丝成形
1、原理:
粘胶在酸浴中起化学反应,凝固脱水产生连续丝条,这一过程为成形过程。
其化学反应如下:
纤维素磺酸钠+H2SO4→纤维素+CS2 + NaHSO4
NaOH+H2SO4 → NaSO4+H2O,15,二、纺丝工艺控制
1、酸浴的控制:
1)硫酸含量要适中,过高会使纤维成形过快,影响丝的强度和伸度,过低造成成形不良,一般控制在123~135 g/L
2)ZnSO4的作用:
一般控制在15~10 g/L,延缓再生凝胶作用,延缓再生时间,有利于牵伸。
3)Na2SO4的作用:
含量控制再260g/L 左右,使粘胶脱水,更均匀凝固,并缓冲H2SO4的强烈作用。
4)酸浴循环量:
一般控制再35~45升/锭分
2、浸长:
浸长的变化会使成形条件发生变化,影响产品品质量,一般控制在2.4~3.5m,16,17,第三节 粘胶长丝后处理和干燥,一、后处理的溶液
1、脱硫液及其作用:
1)作用:纺丝成形后的丝饼表面含许多含硫杂质,如残留在丝条上,会造成纤维发硬,外观发黄,还会污染环境,必须对其进行脱硫处理。
2)脱硫方法
① NaOH脱硫
NaOH+S→Na2S+Na2S2O3+H20,18,② Na2SO3,NaOH脱硫
Na2SO3+S → Na2S2O3
③ Na2S脱硫
Na2S+S → Na2S2
2、漂白浴
过氧化氢或次氯酸钠漂白
3、酸洗浴
洗去残余的氢氧化铁和其他重金属,用盐酸,浓度2~4 g/L中和浴。
酸洗后的丝饼显酸性,采用弱酸性液进行中和洗涤,一般用碳酸钠或氨水。,19,4、水洗浴
为了把游离在丝条上的纺丝浴、杂质和残留的后处理浴液洗掉,要对经过脱硫、酸洗和中和后的丝饼进行水洗。
后处理用水要求硬度小,含铁量少,酸碱中性。
5、油浴:
丝条水洗后,还要上油,使丝条柔软,提高抱合力和抗静电性能,减少摩擦力。
油浴基本组成:矿物油,表面活性剂及柔软剂。,20,二、粘胶纤维的后处理生产
工艺流程可分为淋洗和压洗两种
1、工艺流程
水洗→脱硫→水洗→酸洗→水洗→中和→水洗→上油→脱水→烘干→后加工
2、脱水:干燥前脱水,可减轻干燥负担,脱水后丝饼含水150~200﹪
3、干燥:干燥后使丝饼含水率达到6~8﹪,21,第四节 粘胶长丝的后加工,工艺流程:
丝饼调湿―>成筒成绞―>分级―>包装―>入库
一、丝饼调湿
丝饼干燥后,所含水分不均匀,必须进行调湿。
调湿方法:
把丝饼放在调湿间,温度20~28℃,相对湿度65~70﹪,平衡在24~36小时。
二、成筒成绞
三、分级包装,22,溶剂法再生纤维素纤维,溶剂法再生纤维素纤维在1989年国际人造丝及合成纤维标准局将它取名为绿塞(Lyocell)纤维。目前世界上已经有多家公司在生产这种纤维,分别使用的商品名称如Lenzing Lyocell,Tencel和Newcell等等。
绿塞纤维的生产工艺主要由纤维素溶解,纺丝成型和后处理三部分组成。,23,纤维素溶解,将纤维素浆粕溶解在NMMO(一种N-甲基吗琳N-氧化物的有机溶剂)中。
将搅拌均匀的混合物放入密闭的容器,在90~140℃的油浴中加热30min左右,加入分子量稳定剂,聚合度控制在600左右,最后形成浓度为20%~50%的纺丝原液。
混合过滤,24,纺丝成形,绿塞纤维的纺丝是干湿法纺丝。
纺丝原液过滤后从喷丝孔挤出,已成丝束状的纺丝液先在由空气或甲醇(气相)形成的气隙中通过,经牵伸析出部分水和溶剂,然后再进入凝固浴析出NMMO而凝固成型。
绿塞纤维的牵伸在干态进行,它的分子取向度和结晶度要高于普通的粘胶纤维。,25,后处理加工,绿塞纤维的后处理加工比较简单,主要是洗涤,干燥和上油。
如果是短纤维,还需要进行卷曲和切断
长丝通常要作网络加捻等加工。,26,绿塞纤维的工艺优势,工艺简单
不需要象传统粘胶纤维那样,要经过碱化,老成,黄化等工序,工艺流程短。从投入浆粕到纤维打包,只需3h。而粘胶纤维完成这一过程需要24h。
无环境问题
采用无排放的闭环生产系统,纤维素溶解后直接纺丝,溶剂可以方便地回收并再循环利用。
采用的NMMO溶剂是一种毒性极低的有机溶剂,它的致毒水平甚至低于酒精。,27,绿塞纤维的性能和应用,有很高的相对强度
绿塞纤维的相对强度高达40cN/tex,大致相当于涤纶纤维的强度,湿强也30cN/tex,高于棉的湿强26~30cN/tex,不会出现象粘胶纤维那样湿强度低的问题。
绿塞纤维之所以强度好,是由于它比较高的取向度和结晶度,另外它的分子量也比较高。,28,,有良好的吸湿性
虽然绿塞纤维的取向度和结晶度比较高,但它的回潮率仍然能够保持在11%以上,作为衣料,有良好的舒适性。
有与粘胶相近的染色性能,29,,有突出的原纤化特征
什么是原纤化?
主要表现在纤维可以沿纵向将更细的微细纤维逐层剖离出来。其结构包括了基原纤(10~30nm),微原纤(40~80nm),巨原纤(100~150nm)。
从实用角度来看,易于原纤化的纤维可以给织物风格带来绒毛效应和改善手感。,30,
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