1、水质化验分析方法（常规）1 水质 pH 值的测定玻璃电极法水质-pH 值的测定玻璃电极法1.l 范围1.1.1 本方法适用于饮用水、地面水及工业废水 pH 值的测定。1.1.2 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高含盐量均不干扰测定；但在 pH 小于 1 的强酸性溶液中，会有所谓酸误差，可按酸度测定；在 pH 大于1；的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为钠差。消除钠差的方法，除了使用特制的低钠差电极外，还可以选用与被测溶液的 pH 值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品
2、与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在1之内。1.2 原理pH 是从操作上定义的（此定义引自 GB3100-31C2-82“量和单位） ）第 151页） 对于溶液 X，测出伽伐尼电池参比电极 IKC1 浓溶液 ll 溶液 XIH2IPt 的电动势 Ex。将未知 pH(x)的溶液 x 换成标准 pH 溶液 S，同样测出电池的电动势E。 ，则 pH(X) =pH(S)+(Es-Ex)F/(RTlnl0)因此，所定义的 pH 是无量纲的量。pH没有理论上的意义，萁定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于O.lmol/dm3 的稀薄水溶液有限范围，既非强酸性又非强碱性(2(1979)第 31 页，这些
3、标准溶液的组成是：A：酒石酸氢钾(25饱和 1；B：邻苯二甲酸氢钾，0.05mol/kg;C：磷酸二氢钾，0.025mol/kg;磷酸氢二钠 0.025mol/kgD 磷酸二氢钾 0.008695mol/kg磷酸氢二钠 0.03043mol/kgE 硼砂 0.01mol/kg这里溶剂是水1.3.5 样品保存最好现场测定 否则应在采样后把样品保持在04 并在采样后6h 之内进行测定1.4 仪器1.4.1 酸度计或离子浓度计常规检验使用的仪器至少应当精确到0.1pH 单位pH 范围从0至14 如有特殊需要应使用精度更好的仪器1.4.2 玻璃电极与甘汞电极1.5 操作步骤1.5.l 仪器校准操作程序
4、按仪器使用说明书进行先将水样与标准溶液调到同一温度记录测定温度并将仪器温度补偿旋钮调至该温度上用标准溶液校正仪器 该标准溶液与水样pH 相差不超过 2 个pH 单位从标准溶液中取出电极彻底冲洗并用滤纸吸干再将电极浸入第二个标准溶液中其pH 大约与第一个标准溶液相差3个pH单位如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH(S)值之差大于0.1pH单位就要检查仪器电极或标准溶液是否存在问题当三者均正常时方可用于测定样品1.5.2 样品测定测定样品时 先用蒸馏水认真冲洗电极再用水样冲洗然后将电极浸入样品中小心摇动或进行搅拌使其均匀静置待读数稳定时记下pH 值1.6 精密度(见表3) 表3允许差 pH 单
5、位pH 范围重复性 再现性6 +0.1 +0.369 +0.1 +0.29 +0.2 +0.5注 *根据一个试验室中对pH 值在2.2113.23 范围内的生活饮用水轻度中度重度污染的地面水及部分类型工业废水样品进行重复测定的结果而定* 根据北京地区19 个试验室共使用10 种不同型号的酸度计4 种不同型号的电极用本法对pH值在1.4111.66 范围内的 7 个人工合成水样及1 个地面水样的测定结果而定1.7 注意事项1.7.1 玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24h 以上1.7.2 测定pH 时玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端以免搅拌时碰坏1.7.3 必须注意
6、玻璃电极的内电极与球泡之间甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡以防断路1.7.4 甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体在室温下应有少许氯化钾晶体存在以保证氯化钾溶液的饱和但须注意氯化钾晶体不可过多以防止堵塞与被测溶液的通路1.7.5 测定pH 时为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发在测水样之前不应提前打开水样瓶1.7.6 玻璃电极表面受到污染时需进行处理如果系附着无机盐结垢可用温稀盐酸溶解4对钙镁等难溶性结垢可用EDTA 二钠溶液溶解沾有油污时可由丙酮清洗电极按上述方法处理后应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用注意忌用无水乙醇脱水性洗涤剂处理电极1.8 试验报告试验报告应包括下列内容a.
7、取样日期时间和地点b. 样品的保存方法c. 测定样品的日期和时间d. 测定时样品的温度e. 测定的结果(pH 值应取最接近于0.1pH 单位如有特殊要求时可根据需要及仪器的精确度确定结果的有效数字位数)f. 其他需说明的情况1.9 参考文献GB6920-862 HZHJS200136 水质氨氮的测定电极法HZ-HJ-S2-0136 水质氦氮的测定一电极法（试行）2.1 范围本方法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮的含量。色度和浊度对测定没有影响，水样不必进行预蒸馏。标准溶液和水样的温度应相同，含有溶解物质的总浓度也要大致相同。挥发性胺产生正干扰；汞和银因同氨络合力强而有干扰；高
8、浓度溶解离子影响测定。方法的最低检出浓度为 0.03mg/L 氨氮；测定上限为1400mg/L 氨氮。2.2 原理氨气敏电极为一复合电极，以 pH 玻璃电极为指示电极，银一氯化银电极为参比电极。此电极对置于盛有 O.lmoVL 氯化铵内充液的塑料套管中，管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开，半透膜与 pH 玻璃电极间有一层很薄的膜。当水样中加入强碱溶液将 pH 提高到11 以上，使铵盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用通过半透膜（水和其他离子则不能通过） ，使氯化按电解质波膜层内 NH4=NH3 +H反应向左移动，引起氢离子浓度改变，由 pH 玻璃电极测得其变化。
9、在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。由此，可从测得的电位值确定样品中氦氮的含量。2.3 试剂所有试剂均用无氨水配制。2.3.1 铵标准贮备液：CN=l.OOmg/mL 。称取 3.819 氯化铵(NH4C1，在100105干燥 2h)，溶于水中，移入 lOOOmL 容量瓶中，稀释至刻度。2.3.2 100、10、1.0、0.Img/L 的铵标准使用液：参照 2.3.1 配制或用铵标准贮备液稀释配制。2.3.3 电极内充液：0.ImoVL 氯化铵溶液。2.3.4 氢氧化钠(5moVL)-Na2-EDTA(0.5mol/L)混合溶液，贮于聚乙烯瓶中。2.4 仪器
10、2.4.1 离子活度计或带扩展毫伏的 pH 计。2.4.2 氨气敏电极。2.4.3 电磁搅拌器。2.5 操作步骤2.5.1 仪器和电极的准备按使用说明书进行，调试仪器。2.5.2 校准曲线的绘制吸取 lO.OOmL 浓度为 0.1、1.0、10、100、lOOOmg/L 的铵标准溶液于25mL 小烧杯中，浸入电极后加入 l.OmL 氢氧化钠-N a2-EDTA 溶液，在搅拌下，读取稳定的电位值（在 Imin 内变化不超过 ImV 时，即可读取） 。在半对数坐标线上绘制 E- logc 的校准曲线。2.5.3 水样的测定吸取 lO.OOmL 水样，以下步骤与校准曲线绘制相同。由测得的电位值，在校
11、准曲线上直接查得水样中的氨氮含量(mg/L)，2.6 精密度与准确度七个实验室分析含 14.5 mg/L 氨氮的统一分发的加标地面水。实验室内相对标准偏差为 2.0%；实验室间总相对标准偏差为 5.2%；相对误差为- 1.4%。注意事项：(1)绘制校准曲线时，可以根据水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点。(2)实验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升，影响电位值的测定。(3) 当水样酸性较大时应先用碱液调至中性后再加离子强度调节液进行测定(4) 水样不要加氯化汞保存(5) 搅拌速度应适当不使形成涡流避免在电极处产生气泡(6) 水样中盐类含量过高时将影响测定结果必要时应在标准溶液
12、中加入相同量的盐类以消除误差2.7 参考文献水和废水监测分析方法 编委会编水和废水监测分析方法第三版pp. 259260中国环境科学出版社北京 19973 HZHJSZ0060 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法HZ-HJ-SZ-0060水质 化学需氧量的测定重铬酸盐法3.1 范围本方法规定了水中化学需氧量的测定方法本方法适用于各种类型的含 COD 值大于30mg/L 的水样对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L本方法不适用于含氯化物浓度大于 1000mg/L(稀释后)的含盐水3.2 定义在一定条件下 经重铬酸钾氧化处理时水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗和重铬酸盐相对应的氧的质量浓度3.3
13、 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度在酸性重铬酸钾条件下芳烃及吡啶难以被氧化其氧化率较低在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可有效地被氧化3.4 试剂除非另有说明 实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水3.4.1 硫酸银(Ag2SO4) 化学纯3.4.2 硫酸汞(HgSO4) 化学纯3.4.3 硫酸(H2SO4) 1.84g/mL3.4.4 硫酸银硫酸试剂向1L 硫酸(3.4.3) 中加入10g 硫酸银(3.4.1)
14、放置12 天使之溶解并混匀使用前小心摇动3.4.5 重铬酸钾标准溶液3.4.5.1 浓度为c 1/6 K2Cr2O7 = 0.250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将12.258g 在105干燥 2h 后的重铬酸钾溶于水中稀释至 1000mL3.4.5.2 浓度为c 1/6 K2Cr2O7 = 0.0250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将3.4.5.1 条的溶液稀释10 倍而成3.4.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液3.4.6.1 浓度为 c (NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液溶解39g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O于水中加入20mL
15、 硫酸(3.4.3) 待其溶液冷却后稀释至1000mL3.4.6.2 每日临用前必须用重铬酸钾标准溶液 (3.4.5.1)准确标定此溶液(3.4.6.1) 的浓度取 10.00mL 重铬酸钾标准溶液(3.4.5.1)置于锥形瓶中用水稀释至约100mL 加入30mL硫酸(3.4.3) 混匀冷却后加3 滴( 约0.15mL) 试亚铁灵指示剂(3.4.7) 用硫酸亚铁铵(3.4.6.1) 滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)3.4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算c(NH4)2Fe（SO 4） 2。 6H2O=10*0.25/V=2.5/V式中 V
16、滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数3.4.6.4 浓度为C(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液将3.4.6.1 条的溶液稀释l0 倍用重铬酸钾标准溶液 (3.4.5.2)标定其滴定步骤及浓度计算分别与3.4.6.2 及3.4.6.3类同3.4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液c (KC6H5O4) 2.0824 mmol/L 称取105 时干燥2h 的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶于水并稀释至1000mL 混匀以重铬酸钾为氧化剂将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD 值为1.176g 氧/ 克(指1g 邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD 值为500mg/L3.4.8 1 10 菲绕啉 (1 10 phenanathroline monohy drate)指示剂溶液溶解0.7g 七水合硫酸亚铁(FeSO4 7H2O)于50mL 的水中加入1.5g 1 10 菲绕啉搅动至溶解加水稀释至100mL3.4.9 防爆沸玻璃珠3.5 仪器常用实验室仪器和下列仪器3.5.1 回流装置带有24 号标准磨口的250mL 锥形瓶的全玻璃回流装置回流冷凝管长度为300500mm 若取样量在30mL 以上可采用带500mL 锥形瓶的全玻璃回流装置
