1、1. 固废管理的原则减量化：减量化是指在生产、流通和消费等过程中减少资源消耗和废物产生，以及采用适当措施使废物量减少（含体积和重量）的过程。资源化：将废物直接作为原料进行利用或着对废物进行再生利用，也就是采用适当措施实现废物的资源利用过程，其中再利用是指将废物直接作为产品或者经修复、翻新、再制造后继续作为产品使用，或者将废物的全部或者部分作为其他产品的部件予以使用。分为三种类型：保持原有功能和性质，直接回收利用；不再保持其原有的形态和使用性能，但还保持利用其材料的基本性能，如废金属回收利用、废纸再生、玻璃再生等；不再保持其原有的形态、使用性能和材料的基本性能，但还保持利用其部分分子特性等如生物
2、质有机垃圾的好氧堆肥、厌氧发酵等。无害化：在垃圾的收集、运输、储存、处理、处置的全过程中减少以至避免对环境和人体健康造成不利影响。2. 固废处理方法垃圾焚烧，或称垃圾焚化，是一种废物处理的方法，通过焚烧废物中有机物质，以缩减废物体积。焚烧与其他高温垃圾处理系统，皆被称为“热处理”。焚化垃圾时会将垃圾转化为灰烬、废气和热力。灰烬大多由废物中的无机物质组成，通常以固体和废气中的微粒等形式呈现。废气在排放到大气中之前，需要去除其中污染气体和微粒。其余残余物则用于堆填。在某些情况，焚化垃圾所产生的热能可用于发电。焚化是其中一种将垃圾转换成能源的技术，其他如气化、等离子弧气化、热解和厌氧消化。垃圾焚化会
3、减少原来垃圾 80%85% 的质量和 95%96%的体积（垃圾在垃圾车里已经过压缩） ，减少程度取决于可回收材料的成分和其回收的程度，如灰烬中有可回收的金属。这意味着，尽管焚化不能完全取代堆填，但它却可以大大减少垃圾量。垃圾车一般在运送垃圾至焚化炉前，会以内置压缩机内压缩以减少垃圾的体积。或者，未经压缩运输的垃圾可以在填埋场进行压缩，减少体积近 70%。很多国家常在堆填区作简单的垃圾压缩。另外，垃圾焚烧在处理某些类型的垃圾，如医疗垃圾和一些有害废物时有很大的优势，因为焚烧过程的高温能销毁垃圾中的病原体和毒素。综合而言，垃圾焚烧处理的减量化效果最好，但存在燃烧产生污染物的环境风险。卫生填埋法是指
4、采取防渗、铺平、压实、覆盖等措施对城市生活垃圾进行处理和对气体、渗滤液、蝇虫等进行治理的垃圾处理方法。该方法采用底层防渗、垃圾分层填埋、压实后顶层覆盖土层等措施，使垃圾在厌氧条件下发酵，以达到无害化处理。卫生填埋处理是垃圾处理必不可少的最终处理手段，也是现阶段我国垃圾处理的主要方式。科学合理地选择卫生填埋场场址，可以有利于减少卫生填埋对环境的影响。场址的自然条件符合标准要求的，可采用天然防渗方式。不具备天然防渗条件的，应采用人工防渗技术措施。场内实行雨水与污水分流，减少运行过程中的渗沥水产生量，并设置渗沥水收集系统，将经过处理的垃圾渗沥水排入城市污水处理系统。不具备排水条件的，应单独建设处理设
5、施，达到排放标准后方可排入水体。渗沥水也可以进行回流处理，以减少处理量，降低处理负荷，加快卫生填埋场稳定化。设置填埋气体导排系统，采取工程措施，防止填埋气体侧向迁移引发的安全事故。尽可能对填埋气体进行回收和利用，对难以回收和无利用价值的，可将其导出处理后排放。填埋时应实行单元分层作业，做好压实和覆盖。填埋终止后，要进行封场处理和生态环境恢复，继续引导和处理渗沥水、填埋气体。卫生填埋技术开始于 20 世纪 60 年代，它是在传统的堆放、填坑基础上，处于保护环境的目的而发展起来的一项工程技术。卫生填埋的处理能力大，成本较低，但是占用土地，选址困难，直接产生的填埋气主要成分为甲烷，容易发生爆炸等危险
6、。目前大多填埋厂将填埋气排空，不仅提高了温室气体的排放，而且浪费了能源。固体废弃物热解是指在无氧或缺氧条件下，使可燃性固体废物在高温下分解，最终成为可燃气体、油、固形碳的化学分解过程，是将含有有机可燃质的固体废弃物置于完全无氧的环境中加热，使固体废弃物中有机物的化合键断裂，产生小分子物质（气态和液态）以及固态残渣的过程。固体废物热解利用了有机物的热不稳定性，在无氧或缺氧条件下使得固体废物受热分解。热解法与焚烧法相比是完全不同的两个过程，焚烧是放热的，热解是吸热的；焚烧的产物主要是二氧化碳和水，而热解的产物主要是可燃的低分子化合物：气态的有氢、甲烷、一氧化碳，液态的有甲醇、丙酮、醋酸、乙醛等有机
7、物及焦油、溶剂油等，固态的主要是焦炭或碳黑。焚烧产生的热能量大的可用于发电，量小的只可供加热水或产生蒸汽，就近利用。而热解产物是燃料油及燃料气，便于贮藏及远距离输送。热分解过程由于供热方式、产品状态、热解炉结构等方面的不同，热解方式各异：1.按供热方式可分成内部加热和外部加热。外部加热是从外部供给热解所需要的能量。内部加热是供给适量空气使可燃物部分燃烧，提供热解所需要的热能。外部供热效率低，不及内部加热好，故采用内部加热的方式较多。2.按热分解与燃烧反应是否在同一设备中进行，热分解过程可分成单塔式和双塔式。3.按热解过程是否生成炉渣可分成造渣型和非造渣型。4.按热解产物的状态可分成气化方式、液
8、化方式和碳化方式。5.按热解炉的结构将热解分成固定层式、移动层式或回转式。由于选择方式的不同，构成了诸多不同的热解流程及热解产物。综合而言，热解方法适用于城市固体废弃物、污泥、工业废物如塑料、橡胶等。热解法其优点为产生的废气量较少，能处理不适于焚烧和填埋的难处理物，能转换成有价值的能源，减少焚烧造成的二次污染和需要填埋处置的废物量。热解处理缺点是技术复杂，投资巨大。3. 热解的减量化、资源化与无害化固废的减量比是衡量减量化的重要指标，减量比为处理后残余固体量/固废量。固废热解过程中，有机物热解为合成气，无机物成为飞灰和炉渣，因此减量化处理是针对飞灰和炉渣的回收利用，针对飞灰与炉渣的处理方式主要
9、是熔融技术，在高温下使得炉渣熔融液化，金属由于重力较大，沉积在熔融体液体的底部，上部为无害的玻璃体，通过激冷的方式使之冷却后，金属被回收，玻璃体制成建筑材料，从而实现接近 100%的回收利用。资源化是固废热解的推进因素，针对热解，能量利用率是重要的指标，利用效率越高，收益越高，焚烧能量利用率为 2030%，而垃圾热解的能量利用率高达 80%。固废无害化关键点在于烟气与飞灰中二噁英的含量，是工艺处理的难点与重点。二噁英生成的温度区间为 200-400之间，而当温度高于 850 ，将会破坏二噁英结构，将其裂解为小分子有机物与 HCl，HCl 可以通过碱液吸收除去。实现二噁英的国内排放指标的条件为
10、3T，即温度（temperature） 、时间（time） 、湍流（turbulence ） 。同时从炉内释放后，需要快速降低温度至 200以下。通常，生活垃圾焚烧炉中的烟气冷却速率在 100/s200/s 范围内，对应炉膛出口二恶英的浓度一般为 5ng1-TEQ/m3.要达到低于 0.1ng1-TEQ/m3 标准，烟气冷却速率必须在 500/s1000/s。3. 固废热解技术3.1 流化床气化固体废弃物难以利用传统气化炉，主要原因在于垃圾热值较低，为维持炉内高温，稳定炉内工况，需要掺混大量的煤。而流化床由于炉内存有大量高温底料与循环分离下的高温飞灰，能够燃烧低热值垃圾，同时可以实现炉内脱硫脱
11、酸。垃圾经过分选、破碎为 10mm 以下，利用给料装置，加入流化床内，有机物在炉内高温物料与湍流的作用下，快速升温气化，而无机物成为大块炉渣沉在底部，由于底料在高温炉内长时间停留，进行高温无害化处理，大块炉渣从排渣口排出炉内，经冷却成为无害炉渣。飞灰被旋风分离器捕集，通过返料器送回炉内。以此保证炉内物料平衡。流化床炉内温度一般维持在 850950之间，且处于还原性气氛，能够有效抑制二噁英的产生。在炉内物料中加入 CaCO3 更能够实现炉内脱酸，从源头上降低了有害气体的产生。目前，垃圾流化床气化系统有日本荏原双塔循环式流动床热解工艺。优点是燃烧的废气不进入产品气体中，因此可得高热值燃料气(1.6
12、710 41.88104kJ/m3);在燃烧炉内热媒体向上流动，可防止热媒体结块; 因炭燃烧需要的空气量少，向外排出废气少; 在硫化床内温度均一，可以避免局部过热; 由于燃烧温度低，产生的 NOx 少，特别适合于处理热塑性塑料含量高的垃圾的热解;可以防止结块。图 1 双塔循环式流动床热解工艺3.2 等离子体气化等离子体（Plasma）技术最早是由美国科学家 Lang-muir 于 1929 年在研究低气压下汞蒸气中放电现象时提出的。等离子体技术应用于污染治理的研究开始于 20 世纪 70 年代。90 年代，美国、加拿大、德国等发达国家将该技术应用于废物处理并取得了不俗的业绩。等离子体是物质的第
13、四态，是一种由自由电子和带电离子为主要成分的物质形态。等离子体可分为高温等离子体和低温等离子体，低温等离子体又分为热等离子体和冷等离子体，热等离子体温度在 10310 6 K，接近热力学平衡，电子温度和重粒子温度相同。等离子气化技术的原理，简而言之，即利用等离子体的高温高能，在气化剂的辅助作用下，将垃圾废物进行高温气化和熔融，垃圾中的有机物被气化形成以 CO 和 H2 为主的合成气，而无机物则被熔融后急冷形成无害的玻璃体渣。等离子体技术分为直接等离子体气化与气化+等离子体重整技术。直接等离子体气化，纯热解技术，电耗较高，1000以上。等离子体直接作用在垃圾上，气化过程中加入少量空气或水蒸气作为
14、氧化剂和气化剂，气体产物以 CO 和 H2 为主。气化+等离子体重整技术，垃圾首先在 650左右的常规气化炉内热解形成合成气，等离子体（900）作用在合成气上，使之重整，可有效降低能耗和气体焦油量3.3 熔融气化技术熔融气化技术。垃圾在贫氧条件下气化，生产可燃气体；飞灰或底渣经过高温熔融固化处理后作为水泥、铺路砖等原料，不仅能欧股将重金属稳定在晶相中而不会浸出，彻底分解二噁英，符合固废处理的减量化、资源化、无害化的要求。分为间接熔融气化技术和两步法气化熔融（热分选技术） 、直接气化熔融技术。间接熔融气化技术先在传统炉内气化，而后将灰渣置于 1350-1500的熔融炉内进行高温熔融处理，以消除灰
15、渣中的二噁英，因此也成为灰渣熔融技术。充分利用了原有的垃圾气化装置，弥补了传统的不足，但二者缺乏有机的联系，紧密性差；两步法气化熔融技术先将固废在500 至 600下气化，形成可燃气体和金属残留物，然后再进行可燃气焚烧的高温熔融技术；直接气化熔融是指固废的干燥、气化、燃烧和灰渣的熔融等过程均在同一炉内进行，工艺简单，工程投资和运行费用低。4. 公司工艺分析（1）BellwetherBellwether 公司利用（ Integrated Multifuel Gasification）IMG 技术进行垃圾气化发电，工艺流程图如图 1 所示，其核心技术为等离子体气化技术。图 1 IMG 流程图图 2
16、 主要设备示意图IMG 系统主要由进料系统、热解气化炉、等离子气化炉、熔融物处理系统、合成气净化系统、热回收装置及燃气轮机发电系统组成。Bellwether 适用于高热值的垃圾，利用垃圾不完全燃烧放出的热量，维持气化炉内高温，熔渣与气化的热量来源于垃圾本身。热解气化炉由干燥室和热解室组成，垃圾通过进料系统进入干燥室，经过高温空气干燥后被被推入气化室，有机物在一次风的作用下被高温热解气化，形成合成气，输送至等离子气化炉在等离子体的作用下，合成气被进一步重整成以 CO 与 H2 为主的气体，同时二噁英被分解，飞灰被熔融收集。换热器实现了空气与烟气之间的换热，一部分空气进入等离子室被等离子化，大部分
17、空气进入热解气化炉。低温合成气经过进一步净化，被送至发电厂发电。而无机物则被熔化成玻璃体及金属产物，被收集到处理器中被急冷成固态，金属可回收，玻璃体渣可进一步综合利用。在高温等离子体作用下，焦油被裂解气化，合成气较为纯净且以小分子为主，有毒气体经过无害化处理，烟气无毒；为还原性缺氧气氛下，NO X 产生量小。经过长时间运行后烟气监测数据如下表所示，从表中可以看出各项污染物的浓度极低，均能达到排放标准。pollutant Unit concentrationDust Mg/m 3HCl Mg/m 2HFHF Mg/m 0SOX( as SO2) Mg/m 25NOX( as NO295% NO)
18、 Mg/m 20NHNH3 Mg/m 0Fuel Gas Composition Clean/%CO 19-23,1CO2 7-8,7H2 13-17,6H2O 5-8,5N2 46-49,6Total 100工程案例地点:布拉索夫 罗马尼亚竣工时间：2008.10建设工期：14 月炉体占地面积：650 平米换热器高度：14m调试时间：2008.10处理量：垃圾 13t/h；热值 11MJ/kg效率：气化效率 80-85%；发电效率 40%垃圾种类：城市垃圾，工业垃圾，混合垃圾产气量：188 亿方/年，热值 4,5Mj/m3热量：234000000 度电/年能耗：等离子体能耗：400KW，总能
19、耗 1.4MW合成气被用于当地的发电厂，替代了 28000t/年的煤，大大缓解了当地的能源危机。问题 1：等离子体发生器寿命问题；零件更换周期，一般 800-1000h，即 33-41 天问题 2：气化室能量来源。气化系统由干燥室和气化室组成，辅助设备为风机与液压推进装置。干燥室具有储存、干燥的作用；热风来源于预热器回收的热量，将固废干燥同时将水分携带出干燥室；在干燥室中经过充分干燥的固废垃圾被逐级向下推进，直至进入气化室。气化室中进行垃圾的缺氧气化，生成以 CO 与 H2 为主的合成气，同时存在未完全分解的大分子有机物。等离子体反应器：由等离子体发生装置和炉膛主体构成。气化室中的合成气在等离
20、子体的作用下，大分子进一步裂解，合成气更为纯净，同时高温还原气氛破坏二噁英结构和生成条件。飞灰经过等离子体熔融后，成为无毒的玻璃体，被回收利用。气化系统和等离子体反应器实现了垃圾的减量化、资源化和无害化，是等离子技术的核心设备。（2）加拿大 Enerkem该公司主要技术路线如图 2 所示，利用鼓泡流化床将生活垃圾有机成分，经气化、合成气净化、甲醇羰基化生产燃料乙醇的成套技术，固体无机物质制作建筑材料销售。据 2017 年 Enerkem 介绍资料显示，采用该公司设备技术，每吨生活垃圾能够生产燃料乙醇 300kg，即产燃料效能为 30%，乙醇热值:26780kJ/kg，则每吨垃圾发电2232kw
21、h。系统残渣为 10-15% (无机物（陶瓷、玻璃、泥土等）来自垃圾) ，系统热电联效率 80%左右。图 3 生物乙醇热技术与工艺流程图1.垃圾通过进料系统加入鼓泡流化床内，在炉内高温、高混合度下发生有机物气化，无机物形成炉渣作为建筑材料。2、粗合成气中含有 HCl、粉尘、 CO2 等杂质，通过洗气塔去除杂质并进行残渣分离，废水重新利用，残渣回炉熔融。3.纯净的 CO、H2 在催化反应器中合成生物燃料。经过提纯分离，最终成为生物燃料和化学品。问题 1：炉膛出口热量回收方法。问题 2：催化合成，需要控制 CO、H2 比例，怎么控制？催化剂失活，效果变差，寿命问题，且在催化过程中会产生 C3、C4
22、 甚至 C5 有机化合物，不能保证乙醇、甲醇的产量。问题 3：洗气塔将会耗费大量水，水回收利用率？（3）瑞士热分选技术图 4 热分选技术流程图先将垃圾放入密闭、留有液体和空气的压力机（氮气保护） ，通过高压将垃圾气密压紧形成塞子状，并通过气流将其压入脱气通道。在脱气通道中不断加热，垃圾被干燥，有机成分气化挥发，经过】至少 1 小时的反应处理后，垃圾被送入气化炉高温反应堆。脱气产生的碳和含炭化合物在水蒸汽丰富、温度高达 16002000的环境中与氧气发生部分氧化反应而气化生成以 CO 和 H2 为主的合成气。合成气在 1200以上的温度中停留时间大于 2 秒，能有效将生成的二噁英和呋喃等大分子有
23、机物分解破坏，此后合成气离开气化炉，进行喷水和水浴急冷，将合成气温度迅速降低到 90以下，在此过程中，可有效避开二噁英的生成区间，同时合成气以 CO 和 H2 为主，为还原性气氛，能遏制和减缓二噁英的生成，从而保证急冷后的合成气中几乎不含二噁英和呋喃。急冷后的合成气 进一步进入洗涤塔，充分洗涤除去合成气中携带的粉尘和卤化物。经洗涤除尘后的合成气用引风机送至下游净化工序进一步净化处理后用于发电或生产化工产品。激冷后的水送至水处理装置进行处理，达标后回用或排放。此外，垃圾中的无机物在高达 16002000的环境中被充分熔融，并在 1600以上的均质通道中流动和分层，渣中的金属以单质状态存在，且由于
24、其密度大，沉在熔融流体的下层，而其他轻质熔渣则浮在上层。熔融态的金属和渣沿着均质通道流动，在均质通道出口， 熔渣经水淬冷形成稳定的金属和玻璃体渣后流入渣池。此后，捞渣机将金属和渣从渣池中捞出，并用磁分选设备将渣中的金属单质分离出来回收，玻璃体渣则可作为建筑材料，进一步综合利用。5. 后续处理5.1 能量回收利用余热锅炉，顾名思义是指利用各种工业过程中的废气、废料或废液中的余热及其可燃物质燃烧后产生的热量把水加热到一定温度的锅炉。具有烟箱、烟道余热回收利用的燃油锅炉、燃气锅炉、燃煤锅炉也称为余热锅炉，余热锅炉通过余热回收可以生产热水或蒸汽来供给其它工业使用，可以有效提高整体效率。换热器，垃圾气化
25、中的换热器主要是空气预热器，利用高温烟气加热一次风和二次风，达到降低能耗的目的。存在问题：垃圾气化烟气中含有大量酸性气体，烟气中所含的灰分性质也比较粘，很容易粘附在受热面管子表面，降低换热效果，造成烟气温度偏高。烟气中含有浓度较高的Cl，对铁及铁化合物等均有腐蚀作用。已有多篇文献指出氯化氢气体对焚烧炉的焚烧设备本体有着很强的腐蚀作用。余热利用锅炉与传统的燃煤、燃油锅炉相比较，其金属受热面因腐蚀导致事故频率要高很多，占其汽水系统事故频率第一位。5.2 烟气烟气中含有大量酸性气体(HCl、SO2、HF、HBr、NOx 等 )、有机类污染物(PCDDs、PCDFs 等)、颗粒物及重金属等。酸性气体主
26、要由 SOX、NOX、HCl 、HF 组成,均来源于相应垃圾组分的燃烧。SO X 主要由 SO2 构成,产生于含硫化合物焚烧氧化所致。NOX 包括 NO、NO2、N2O3 等,主要由垃圾中含氮化合物分解转换或由空气中的氮在燃烧过程中高温氧化生成。HCl 来源于氯化物 ,如 PVC、像胶、皮革 ,厨余中的 NaCl 以及 KCl 等。烟气中 HCl 气体的浓度相对较高 ,往往在 4001200 ppm。 SOX 与 NOx 的浓度相对较低。所以 HCl 是烟气中主要的污染气体。气体对人体有较强的伤害性。据全球污染排放评估组织(GEIA )测算,全世界每年由生活垃圾焚烧向环境排放的 HCl 气体达
27、 218 kg 之多,相当于每人每年仅通过垃圾焚烧向大气排放了 0.42 kg HCl。HCl 气体会对余热锅炉受热面和监测仪表产生高低温腐蚀,影响余热锅炉安全并限制了过热蒸汽参数的提高;HCl 气体的存在升高了烟气露点 ,导致排烟温度升高,降低锅炉热效率;氯源在一定条件下与重金属反应生成低沸点的金属氯化物,从而加剧了重金属的挥发,导致重金属在飞灰上的富集,增加飞灰毒性 ;HCl 气体能促进氯酚、氯苯、氯苯并呋喃等“三致”有机物的生成,而且 PVC 裂解后生成的 HCl 被认为能促进多环芳烃(PAHs)的生成。因此,有效去除 HCl 气体直接关系到焚烧系统的安全和环保运行。酸性气体 HCl、S
28、Ox、HF 主要通过湿法、干法或半干法中 Ca(OH)2、NaOH 等碱性物质中和吸收来去除。其中,湿法技术效率高,可达 97%以上 ,但有大量污水排出,容易造成二次污染。干法技术无污水排放,但脱除效率仅达 60%70%。半干法技术有较高的脱除效率( 可达 90%左右), 药品用量少,且无污水排放,因此为烟气脱酸的主要适用技术。半干法脱酸装置一般设置在除尘器之前,主要包括给料系统、混合系统和反应系统。脱酸剂 CaO 在给料系统生成粉状 Ca(OH)2,再进入混合系统与烟气及少量的水充分混合,最后以喷雾状进入反应系统。HCl 、SOx、HF 等酸性成分被吸收 ,生成中性、干燥的细小固体颗粒,随烟
29、气进入下一步净化系统。主要反应有：2HCl+Ca(OH) 2=CaCl2+2H2O (1)SO2+Ca(OH)2=CaSO3+H2O (2)除尘器是烟气净化系统的末端设备,国标 GB18485-2001 中规定生活垃圾焚烧炉除尘装置必须采用袋式除尘器。袋式除尘器不仅收捕一般颗粒物,而且能收捕挥发性重金属或其氯化物、硫酸盐或氧化物所凝结成直径0.5 m 的气溶胶, 还能收捕吸附在灰分或活性炭颗粒上的二恶英等有机类污染物。袋式除尘系统中的布袋是由不同材料的纤维制成滤布,对尾气进行过滤,达到除尘及吸附二恶英的目的。烟尘颗粒在滤布表面堆积形成致密的薄层,因此布袋式除尘器对粉尘去除率一般都很高。受布袋材料的耐热强度限制,尾气温度一般须控制在 250 左右,低于二恶英的再合成温度。
