1、温度滴定法测定弱酸的离解热 实验目的 1使用温度温差仪和用医用一次性输液器作为半自动滴定装置，测定硼酸与氢氧化钠溶液的反应热，硼酸的一级电离热及其标准自由焓与熵的变化。 2理解温度滴定的原理和方法。 3验证用医用一次性输液器作为半自动滴定装置的可行性。实验原理 温度滴定是以反应热为依据的容量化学滴定法。温度滴定不受反应类型的限制，可用于酸碱反应、沉淀反应、配位反应、氧化还原反应以及非水溶液中的反应等，因而应用范围相当广。 把温度滴定的结果以 T-v曲线图或 Tt 曲线图表示，通常称之为热谱图，也称热函谱图、滴定曲线图。对放热反应，理想的热谱图如图所示。I AB 滴定预备期。II BC 反应滴定
2、期，于 B点加入滴定剂，到 C点完全反应引起温升。III CD 过量滴定稀释期，过量滴定剂加入，产生的稀释热引起的温升。IV DE 滴定结束期。 对强碱弱酸反应，反应热 Hr是酸碱的中和热 Hn与弱酸的离解热 Hd之和。以 NaOH与 H3BO3反应为例（若只考虑硼酸的一级电离）则H3BO3=H+ + H2BO3- Hd H+ + OH- H 2O Hn总反应： H3BO3 + OH- H 2O + H2BO3- HrHr=Hd+Hn (26-1) 此是温度滴定法求离解热的理论依据。式中，中和热 Hn与温度有关。若温度为 TK，推荐使用下式推算： Hn=-57111.6+209.2(T-298
3、.2) J/mol （ 26-2） 反应热是通过实验测得反应过程的温升 Tr，由下式计算： 式中 n为生成物质的量， K为量热系统热容。 K值可用已知浓度的强酸强碱的反应热，即中和热，对系统进行标定（对于强酸的稀溶液 Hd0）而得。(26-3) (26-4) 代入式（ 26-3）(26-5)据（ 26-1），弱酸的离解热 H为：(26-6)若已知弱酸的离解平衡常数 Ka，据下式可求得离解过程的标准自由焓与熵的变化。Go=-RTlnKaSo=(Ho-Go)/T关于式（ 26-5）中各 T值，本实验是用热敏电阻与其它电阻组成的直流平衡电桥进行测定的。 电桥的输出 VCD取决于 Rt的变化和电桥工作电压。 Rt的变化依赖于温升和热敏电阻的温度系数。工作电压升高将引起流过热电阻的电流增加，热敏电阻发热而引入误差。根据热敏电阻的额定功率，要限制其电流，一般不大于 200A。 由于反应过程温升小，热敏电阻的温度系数可视为常数。电桥输出电压与温差成正比例关系，而输出电压与记录图形上变化 l成正比。Tr=arTs=als式中 a为比例常数， l为记录图形上输出的变化（长度），最后可得：26-7
