1、高效液相色谱习题及参考答案一、单项选择题1. 在液相色谱法中，按分离原理分类，液固色谱法属于（ ） 。A、分配色谱法 B、排阻色谱法C、离子交换色谱法 D、吸附色谱法2. 在高效液相色谱流程中，试样混合物在（ ）中被分离。A、检测器 B、记录器C、色谱柱 D、进样器3. 液相色谱流动相过滤必须使用何种粒径的过滤膜？A、0.5m B、0.45mC、0.6m D、0.55m4. 在液相色谱中，为了改变色谱柱的选择性，可以进行如下哪些操作？A、改变流动相的种类或柱子B、改变固定相的种类或柱长C、改变固定相的种类和流动相的种类D、改变填料的粒度和柱长5. 一般评价烷基键合相色谱柱时所用的流动相为（ ）
2、A、甲醇/水（83/17） B、甲醇/水（57/43） C、正庚烷/异丙醇（93/7）D、乙腈/水（1.5/98.5）6. 下列用于高效液相色谱的检测器， （ ）检测器不能使用梯度洗脱。A、紫外检测器 B、荧光检测器C、蒸发光散射检测器 D、示差折光检测器 7. 在高效液相色谱中，色谱柱的长度一般在（ ）范围内。A 、1030cm B、 2050mC 、12m D、25m8. 在液相色谱中, 某组分的保留值大小实际反映了哪些部分的分子间作用力（ ）A、组分与流动相 B、组分与固定相C、组分与流动相和固定相 D、组分与组分9. 在液相色谱中，为了改变柱子的选择性，可以进行（ ）的操作A、改变柱长
3、 B、改变填料粒度C、改变流动相或固定相种类 D、改变流动相的流速10. 液相色谱中通用型检测器是（ ）A、紫外吸收检测器 B、示差折光检测器C、热导池检测器 D、氢焰检测器11. 在环保分析中，常常要监测水中多环芳烃，如用高效液相色谱分析，应选用下述哪种检波器A、荧光检测器 B、示差折光检测器C、电导检测器 D、吸收检测器12. 在液相色谱法中，提高柱效最有效的途径是（ ）A、提高柱温 B、降低板高C、降低流动相流速 D、减小填料粒度13. 在液相色谱中，不会显著影响分离效果的是（ ）A、改变固定相种类 B、改变流动相流速C、改变流动相配比 D、改变流动相种类14. 不是高液相色谱仪中的检测
4、器是（ ）A、紫外吸收检测器 B、红外检测器C、差示折光检测 D、电导检测器15. 高效液相色谱仪与气相色谱仪比较增加了（ ）A、恒温箱 B、进样装置C、程序升温 D、梯度淋洗装置16. 在高效液相色谱仪中保证流动相以稳定的速度流过色谱柱的部件是（ ）A、贮液器 B、输液泵C、检测器 D、温控装置17. 高效液相色谱、原子吸收分析用标准溶液的配制一般使用（ ）水A国标规定的一级、二级去离子水 B国标规定的三级水C不含有机物的蒸馏水 D无铅(无重金属)水18. 高效液相色谱仪与普通紫外可见分光光度计完全不同的部件是（ ）A、流通池 B、光源C、分光系统 D、检测系统19. 下列哪种是高效液相色谱
5、仪的通用检测器A、紫外检测器 B、荧光检测器C、安培检测器 D、蒸发光散射检测器20. 高效液相色谱仪中高压输液系统不包括A、贮液器 B、高压输液泵C、过滤器 D、梯度洗脱装置E、进样器二、判断题：2. 高效液相色谱流动相过滤效果不好，可引起色谱柱堵塞。3. 高效液相色谱分析的应用范围比气相色谱分析的大。4. 反相键合相色谱柱长期不用时必须保证柱内充满甲醇流动相。6. 在液相色谱法中，提高柱效最有效的途径是减小填料粒度9. 高效液相色谱仪的色谱柱可以不用恒温箱，一般可在室温下操作。10. 高效液相色谱中，色谱柱前面的预置柱会降低柱效。12. 高效液相色谱分析中，固定相极性大于流动相极性称为正相
6、色谱法。14. 在液相色谱法中，约7080的分析任务是由反相键合相色谱法来完成的。15. 在高效液相色谱仪使用过程中，所有溶剂在使用前必须脱气。18. 检测器、泵和色谱柱是组成高效液相色谱仪的三大关键部件。20. 应用光电二极管阵列检测器可以获得具有三维空间的立体色谱光谱图。三、简答题1. 为什么作为高效液相色谱仪的流动相在使用前必须过滤、脱气？2. 高效液相色谱有哪几种定量方法，其中哪种是比较精确的定量方法，并简述之。选择题1.D 2.C 3.B 4.C 5.A 6.D 7.A 8.C 9.C 10.B 11.A 12.D 13.B 14.B 15.D 16.B 17.A 18.A 19.D
7、 20.E简答题1. 高效液相色谱仪所用溶剂在放入贮液罐之前必须经过0.45m 滤膜过滤，除去溶剂中的机械杂质，以防输液管道或进样阀产生阻塞现象。所有溶剂在上机使用前必须脱气；因为色谱住是带压力操作的，检测器是在常压下工作。若流动相中所含有的空气不除去，则流动相通过柱子时其中的气泡受到压力而压缩，流出柱子进入检测器时因常压而将气泡释放出来，造成检测器噪声增大，使基线不稳，仪器不能正常工作，这在梯度洗脱时尤其突出。2. 高效液相色谱的定量方法与气相色谱定量方法类似，主要有归一化法、外标法和内标法。其中内标法是比较精确的定量方法。它是将已知量的内标物加到已知量的试样中，在进行色谱测定后，待测组分峰
8、面积和内标物峰面积之比等于待测组分的质量与内标物质量之比，求出待测组分的质量，进而求出待测组分的含量 质谱分析习题一、简答题 1以单聚焦质谱仪为例，说明组成仪器各个主要部分的作用及原理。 2双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率? 3试述飞行时间质谱计的工作原理,它有什么特点? 4比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点。 5试述化学电离源的工作原理。 6有机化合物在电子轰击离子源中有可能产生哪些类型的离子？从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息？ 7如何利用质谱信息来判断化合物的相对分子质量？判断分子式？ 8色谱与质谱联用后有什么突出特点？ 9如何实现气相色谱质谱联用？ 10试述液
9、相色谱质谱联用的迫切性。 二、选择题 13,3-二甲基戊烷： 受到电子流轰击后, 最容易断裂的键位是: ( ) A 1 和 4 B 2 和 3 C 5 和 6 D 2 和 3 2在丁烷的质谱图中， M 对( M1)的比例是 （ ） A 100:1.1 B 100:2.2 C 100:3.3 D 100:4.4 3下列化合物含 C、H 或 O、N，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数？( ) A C6H6 B C6H5NO2 C C4H2N6O D C9H10O2 4在下列化合物中, 何者不能发生麦氏重排? ( ) 5用质谱法分析无机材料时，宜采用下述哪一种或几种电离源? （ ） A 化学电离源
10、 B 电子轰击源 C 高频火花源 D B 或 C 6某化合物的质谱图上出现 m/z31 的强峰, 则该化合物不可能为 ( ) A 醚 B 醇 C 胺 D 醚或醇 7一种酯类（ M=116），质谱图上在 m/z 57（100%）， m/z 29（27%）及 m/z 43（27%）处均有离子峰，初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为 ( ) A (CH3)2CHCOOC2H5 B CH3CH2COOCH2CH2CH3 C CH3(CH2)3COOCH3 D CH3COO(CH2)3CH3 8按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为 ( ) A 苯 共轭烯烃 酮 醇 B 苯 酮 共轭烯烃 醇
11、C 共轭烯烃 苯 酮 醇 D 苯 共轭烯烃 醇 酮 9化合物 在质谱图上出现的主要强峰是 （ ） A m/z 15 B m/z 29 C m/z 43 D m/z 71 10溴己烷经均裂后，可产生的离子峰的最可能情况为： ( ) A m/z 93 B m/z 93 和 m/z 95 C m/z 71 D m/z 71 和 m/z 73 11在 C2H 5F 中，F 对下述离子峰有贡献的是 ( ) A M B M+1 C M+2 D M 及 M+2 12某化合物的 MS 图上出现 m/e 74 的强峰，R 光谱在 3400 3200c m -1有一宽峰，1700 1750c m -1有一强峰，则
12、该化合物可能是 （ ） A R1（CH 2） 3COOCH 3 B R1（CH 2） 4COOH C R1CH 2(CH3)CH 2CHCOOH D B 或 C 13在质谱图谱中若某烃化合物的(M1)和 M 峰的强度比为 24: 100，则在该烃中存在碳原子的个数为（ ）。 A 2 B 8 C 22 D 46 14在质谱图中，CH 3C 1 的 M+2 峰的强度约为 M 峰的（ ）。 A 1/3 B 1/ 2 C 1/4 D 相当 15在裂解过程中，若优先消去中性分子如 CO2，则裂解前后离子所带电子的奇偶数（ ）。 A 发生变化 B 不变 C 不确定 16在裂解过程中，若优先消去游离基如 O
13、H，则裂解后离子所带电子的奇偶数（ ）。 A 发生变化 B 不变 C 不确定 17某芳烃（M=134），质谱图上在 m/z91 处有一强峰，其结构可能为（ ）。 18在辛胺（C 8H19N）的质谱图上，出现 m/z30 基峰的是（ ）。 A 伯胺 B 仲胺 C 叔胺 19下列化合物中，分子离子峰的质荷比为奇数的是（ ）。 A C8H6N4 B C6H5NO 2 C C9H10O2 20C、H 和 O 的有机化合物的分子离子的质荷比（ ）。 A 为奇数 B 为偶数 C 由仪器的离子源所决定 D 由仪器的质量分析器决定 21含 C、H 和 N 的有机化合物的分子离子 mz 的规则是（ ）。 A 偶
14、数个 N 原子数形成偶数 mz，奇数个 N 原子形成奇数 mz B 偶数个 N 原子数形成奇数 mz，奇数个 N 原子形成偶数 mz C 不管 N 原子数的奇偶都形成偶数 m/z D 不管 N 原子数的奇偶都形成奇数 m/z 22某含氮化合物的质谱图上，其分子离子峰 m/z 为 265，则可提供的信息是（ ）。 A 该化合物含奇数氮，相对分子质量为 265 B 该化合物含偶数氮，相对分子质量为 265 C 该化合物含偶数氮 D 不能确定含奇数或偶数氮 23一个酯类（M116），质谱图上在 m/z57（100），m/z29（27）及 m/z43（27 %）均有离子峰，可推测该化合物的结构式应是（
15、 ）。 A (CH3)2CHCOOC2H5 B CH3CH2COO(CH2)2CH3 C CH3(CH2)3COOCH3 24在磁场强度保持恒定，而加速电压逐渐增加的质谱仪中，最先通过固定的收集器狭缝的是（ ）。 A 质荷比最低的正离子 B 质量最高的负离子 C 质荷比最高的正离子 D 质量最低的负离子 25在质谱图谱中，CH 3Br 的 M2 峰的强度约为 M 峰的（ ）。 A 1/3 B 1/ 2 C 相当 三、填空题 1某化合物分子式为 C4H8O2， M=88，质谱图上出现 m/z 60 的基峰。则该化合物最大可能为_。 2考虑到 12C 和 13C 的分布，乙烷可能的分子式是_。这些
16、同位素分子的分子离子值 m/z 分别是_。 3丁苯质谱图上 m/z134、 m/z91 和 m/z92 的峰分别由于_、 _和_过程产生的峰。 4对含有一个碳原子和一个氯原子的化合物，可能有的同位素组合是_、_,它们所对应的分子离子峰是_。 5除同位素离子峰外，如果存在分子离子峰，则其一定是 m/z_的峰，它是分子失去_生成的，故其 m/z 是该化合物的_，它的相对强度与分子的结构及_有关。 质谱仪的离子源种类很多，挥发性样品主要采用_ 离子源。特别适合于分子量大、难挥发或热稳定性差的样品的分析的是_离子源。工作过程中要引进一种反应气体获得准分子离子的离子源是_电离源。在液相色谱质谱联用仪中，
17、既作为液相色谱和质谱仪之间的接口装置，同时又是电离装置的是_ 电离源。 7质谱图上出现质量数比相对分子质量大 1 或 2 的峰，即 M1 和 M2 峰，其相对丰度与化合物中元素的天然丰度成_，这些峰是 _峰。预测在氯乙烷的分子离子峰附近，将出现两个强峰，其质荷比为_和_，其强度比为_。 8分子离子峰的强度与化合物的结构有关，芳香烃及含有共扼双键化合物的分子离子峰_，这是因为含有_ 体系；脂环化合物的分子离子也较稳定，这是因为要断裂_才能生成碎片离子。长链脂肪醇化合物易_，不易生成分子离子峰。 9饱和脂肪烃化合物裂解的特点是：(1)生成一系列_质量峰 m/z， _，_ . ；(2) m/z =_
18、和 m/z=_峰最强；(3)裂解优先发生在支链处，优先失去_。 10芳烃化合物的裂解特点是（1）_峰强；(2)在一烷基苯中，基峰为 m/z= _，若 位碳上被取代，基峰变为 m/z=_。m/z91 峰失去一个乙炔分子而成m/z_峰； (3)当烷基碳原子数等于或大于 _时，会发生一个氢原子的重排，生成m/z_峰。 11烯烃化合物的裂解特点是（1）有明显的一系列峰；（2 ）基峰_是由裂解形成_产生的。 12脂肪醇化合物的裂解特点是(1)分子离子峰_；（2）由于失去一分子 _，并伴随失去一分子_ ，生成 M 一_和 M 一_峰；（3）醇往往发生 断裂，基团优先失去，伯醇生成 峰；仲醇生成 峰；叔醇生
19、成 峰。 13酮类化合物的裂解特点是（1）分子离子峰 ；(2)特征是发生麦氏重排和 断裂，断裂失去 的概率较大；（3）芳香酮有较强的分子离子，基峰为 。 14酮类化合物的裂解特点是(1)分子离子峰 ；(2)发生 重排。在 C1 一 C3 醛中，生成稳定的基峰 ，在高碳数直链醛中会形成 ；(3)芳香醛易生成 m/z 为 105 的 。 15醚类化合物的裂解特点是（1）脂肪醚化合物分子离子峰 ；(2)易发生 i 断裂，（正电荷保留在氧原子上）形成一系列 m/z= 和 断裂形成一系列 m/z= 等碎片离子峰；(3)较长烷基链的芳醚发生断裂生成 和 。 16羧酸、酯、酰胺类化合物的裂解特点是（1）分子
20、离子峰较 ；(2)发生 断裂，羧酸的分子离子峰断裂生成 m/z= 的 碎片离子峰；酯的分子离子峰断裂生成 碎片离子峰；酰胺的分子离子峰断裂生成 m/z = 的 _碎片离子峰；（3）有 氢存在时，发生麦氏重排。 17一种取代苯的相对分子质量为 120，质谱图上出现 m/z120， 92，91 峰，m/z120 为 _峰，m/z92 为 峰，m/z91 为峰 ，化合物为 。 18正辛醇的质谱图上出现一个 m/z 为偶数的峰 m/z84，该离子为 ，失去的是 和 。 19一种化合物的分子式为 C4H8O，写出与下面质谱峰相对应的离子和化合物的结构式。m/z72 为 ，m/z44 为 ，m/z29 为
21、 ，化合物为 。 20化合物分子式为 C2H5O，质谱图上出现 m/z46 (61 %)，45（100% ，31 （5%）峰，其结构式为 。一种醚的相对分子质量为 102，质谱图上出现 m/z87，73，59(基峰)，31 等主要离子峰，其结构式为 。 一、简答题 1以单聚焦质谱仪为例，说明组成仪器各个主要部分的作用及原理 答：（1）真空系统，质谱仪的离子源、质量分析器、检测器必须处于高真空状态。（2）进样系统，将样品气化为蒸气送入质谱仪离子源中。样品在进样系统中被适当加热后转化为即转化为气体。（3）离子源，被分析的气体或蒸气进入离子源后通过电子轰击（电子轰击离子源）、化学电离（化学电离源）、
22、场致电离（场致电离源）、场解析电离（场解吸电离源）或快离子轰击电离（快离子轰击电离源）等转化为碎片离子，然后进入（4）质量分析器，自离子源产生的离子束在加速电极电场作用下被加速获得一定的动能，再进入垂直于离子运动方向的均匀磁场中，由于受到磁场力的作用而改变运动方向作圆周运动，使不同质荷比的离子顺序到达检测器产生检测信号而得到质谱图。（5）离子检测器，通常以电子倍增管检测离子流。 2双聚焦质谱仪为什么能提高仪器的分辨率? 答：在双聚焦质谱仪中，同时采用电场和磁场组成的质量分析器，因而不仅可以实现方向聚焦，即将质荷比相同而入射方向不同的离子聚焦，而且可以实现速度聚焦，即将质荷比相同，而速度（能量）
23、不同的离子聚焦。所以双聚焦质谱仪比单聚焦质谱仪（只能实现方向聚焦）具有更高的分辨率。 3试述飞行时间质谱计的工作原理,它有什么特点? 答：飞行时间质谱计的工作原理很简单，仪器如下图所示：如图所示，飞行时间质量分析器的主要部分是一个既无电场也无磁场的离子漂移管。当离子在加速区得到动能（ ）后，以速度 进入自由空间（漂移区），则 （ T 为离子飞过漂移区的时间，L 为漂移区长度），可以看出，离子的漂移时间与其质荷比的平方根成正比，即离子的质荷比越大，则飞行时间越长，反之依然。 飞行时间质谱计的特点为：(1)工作原理简单。质量分析器既不需要磁场，又不需要场，只需要直线漂移空间，因此，仪器的机械结构较
24、简单，增长漂移路程 L 就可以提高分辨本领。(2)快速。在约 20ms 时间内，就可以记录质量为 0200a.m.u.的离子。(3)要在短时间内快速记录微弱的离子流，只能采用高灵敏、低噪音的宽频带电子倍增管，因此仪器的电子部分要求高。(4)质量分析系统需处于脉冲工作状态，否则就无法确定离子的起始和到达时间，无法区分到达接受器的不同质量。 4比较电子轰击离子源、场致电离源及场解析电离源的特点。 答：（1）电子轰击源，电子轰击的能量远高于普通化学键的键能，因此过剩的能量引起分子多个键的断裂，产生许多碎片离子，因而能够提供分子结构的一些重要的官能团信息，但对于相对分子质量较大、或极性大，难气化，热稳定性差的有机化合物，在加热和电子轰击下，分子易破碎，难以给出完整分子离子信息。（2）在场致电离源的质谱图上，分子离子峰很清楚，但碎片峰则较弱，因而对于相对分子质量的测定有利，但缺乏分子结构信息。（3）场解析电离源，电离原理与场致电离相同，解吸试样分子所需能量远低于气化所需能量，因而有机化合物不会发生热分解，即使热稳定性差的试样仍能得到很好的分子离子峰，分子中的 C-C 键一般不会断裂，因而很少生成碎片离子。总之，场致电离和场解析电离源都是对电子轰击源的必要补充，使用复合离子源，则可同时获得完整分子和官能团信息。 5试述化学电离源的工作原理
