1、第一章 卤化反应教学内容 1. 不饱和烃的卤加成反应2. 烃类的卤取代反应(烯丙位、苄基位碳原子上的卤取代反应和芳烃的卤取代反应 )3. 醇、酚和醚的卤置换反应4. 羧酸的卤置换反应5. 其它官能团化合物的卤置换反应(卤素交换、磺酸脂和芳香重氮盐化合物的卤置换反应等 )卤化反应的概念: 向有机化合物分子中引入卤素原子(建立碳 -卤键)的反应。分类: 1)根据所引入卤原子的不同,可分为氟化、氯化、溴化及碘化反应;2)根据引入卤原子的方法,可分为加成卤化、取代卤化和置换卤化。目的:1. 制备具有不同生理活性的含卤素有机药物;2. 将卤化物作为中间体通过进一步转化,生成其他 产品,如:糖皮质激素醋酸
2、可的松的制备3. 卤素原子作为保护基等,提高反应的选择性。催眠镇静药巴比妥中间体二乙基丙二酸二乙酯的制备:常用卤化剂:1. 卤素: Cl2、 Br2、 I2;2. 卤素的酸和氧化剂: HCl+NaOCl、 HBr+NaOBr、 HBr+NaBrO3等;3. 其它卤化剂: SO2Cl、 HOCl、 COCl2、 NaF、 KF、 HF等。第一节 不饱和烃的卤加成反应一、 不饱和烃和卤素的加成反应1. 卤素对烯烃的加成反应活性: F2 Cl2 Br2 I2氟化 反应和 碘化 反应较特殊氯化 和 溴化 :四氯化碳、氯仿、二硫化碳作溶剂( 1)反应机理:对向 (anti)加成同向 (syn)加成注: 共价键根据原子轨道重叠部分所具有的对称性进行分类:键键:原子轨道重叠部分对键轴(两原子的核间连线)具有圆柱形对称时所形成的键;:原子轨道重叠部分对键轴所在的某一平面具有反对称性时所形成的键。p原子轨道的角度分布剖面图: z(或 y)y(或 z)x+-注: 其中 +、 -号不表示正、负电荷,而是表示原子轨道角度分布图形的对称关系 若两原子成键是由 p轨道重叠形成的,且形成的是 键,则成键图形为: