1、3.8 酸碱滴定的终点误差,3.8.1 代数法计算终点误差3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用,3.8.1 代数法计算终点误差误差通式,一元酸碱的滴定,计量点之前,PBE：,化学计量点,体系 A-,PBE：,体系 A- + HA,通常情况下,设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。,推导思路,误差通式,对于强酸：,对于弱酸：,设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。,结论：,（1）已知pH, 就可以计算 ET；（2）一般方法：列出化学计量点的PBE；列出终点的PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度；将上述浓度代入Et 定义式中；代入分布分数进行计算。,求解终点误差的思路,一元酸
2、碱滴定误差通式,解：,例：求0.1000 mol / L NaOH 滴定0.1000 mol / L HAc 至pH = 7.00 时的终点误差。pKa = 4.76,Et = -0.56 %,3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用,强碱滴定一元酸,误差通式,强酸,弱酸,Et,pH,C sp,Kt,指示剂的选择,被滴定物质的浓度,反应的完全程度,公式的意义,推导过程,误差公式推导,强碱滴定一元酸,误差通式,强酸,弱酸,令：,得：,代入，整理得：,误差图,将终点误差公式以图的形式表达出来，便得到终点误差图。,例，强碱滴定一元弱酸：,pH,0.05,0.1,0.3,1.5,3.0,lgcKt
3、,误差公式与误差图的应用,计算终点误差,计算滴定突跃,滴定可行性的判断,终点误差公式与终点误差图的应用,计算终点误差,例：用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HAc , 若终点偏离化学计量点 0.5 pH，求Et %。(Ka =1.75 10 5),解1,解2,pH = 0.5,lgcKt =lg( 0.05 10-4.76+14.00 ) 7.9,查误差图：,Et % 0.03 %,计算滴定突跃,例：用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HB , 若允许误差Et % = 0.1 %, 求滴定突跃范围。 (Ka
4、=1.0 10 6),解：,lgcKt =lg( 0.05 10-6+14.00 ) = 6.7,Et % = 0.1 %,查图：,pH 0.45,pH = 9.35,滴定突跃 = 9.35 0.45,pH: 8.90 9.80,酸碱滴定可行性的判断,例：求目测终点，强碱滴定一元弱酸，误差分别要求为0.1%, 0.2%, 0.5% 的最小的cKa,解：,Et % 0.1 %, 据,得：,目测终点：,pH = 0.3,同理：,Et % 0.2 %,cKa 1.1 10 -8,Et% 0.5 %,cKa 1.8 10 -9,因此：对 Et % 0.2 %，pH = 0.3, 以cKa 10 8 作为准确滴定的判断式。,
