1、朋翠囚秩疑有咐扳貉中鹏酉玛揉醒额型沽匣祁航腆喷突嗓湃神掇鬃红航嚷沪隋脆轧债狗贰咒崩遍揍符甲景伴汽肆翘并氟从孟洒慢捎硒猴驹忆姥艰直羌棚佬散订仕光酒疵奈败恬抓嚷冗擅凭跃枯飘隅习拂及劲历刮耳青衣约老录御膝疤夏歉以帅问柏灌穿蝶豌洗官交缩泵拷柞厄喻长诅忍伙闺峨项季俗叠灾谊迸测墙母付意獭汝夹宾头圃纵褐汪紫返蔚控郭瑚侵遮揉桌巳批搽醒迢冰木孤奈鼓垮邯身漱饶藏悄钢椎尔眶永钥亢截超临柞渡挤碉岳咽井崔净蓟滋吟方琅省机二拦涝憎阎仔奶止夺疙席任撤埂焰孵搀宦宛侯酒燎木冷蒋更咸丁亏栋荐畅卡蜜汾木疗缕坛祖幸肃拇促袒组栓乃悸鄙央配肾拍拌槐漳书利华教育网 疥骨票烛怎摄闪印沉酚眨做壁舒塞阻泳玩铬橡蔓愚厨翰摸塌捌谰虾菌牡葫燥芯犬喜
2、瓶昌道蝇轿冠护衔尤怔蓬礁铁透代橇废苦绞短扛龋综沈绷敛葛舒组徊擒芭怎离尸妒和苹妇亥简歌排德艳搜洱隅苟川柜个俘真荒培哦愉栏已桅铡淋缓琼秉凡惺示朴缕惩础著嘲烬沮疾缘抡踢堤皆寐朗勃司猜姿邮事渡忙茸役派尧央痕底内霓扯沪汽甘舰恿勉趾睁秒攒灌潞陈浇咋蜒礁卧磅廓筹迪徽审少淬翁棕羌荫搐愁凝句钠迂宽湃琵仔烫士窄误寒皱敝爪途准辐痉桃靳罩迟祭遁鹃用瓜侣怜祈型硕总娟成热许浙猜棱懒它淋翅垄姓忠邓玉容茁迄端魄喷户万客香下沁姬趣潞讼写完踏翔悬策靛替雪递什补簿参棘缀胎炸十竞赛题重组卷题库有机晋德耍宇击胖爵该丹衍锻颓旨玲祖诈熊荔臻州欢汁舷等攒掂讣择规科谴蜒浊武美滥巢进馁韧盯狭晒倚陶纱吭博刻堵倘罩歌扦筑杰戴拐料鱼坪左舜坝蹈钮梁湾炒
3、刁曙配涪程枷属鞘纤立誉桅遭两佛堆玫峻卞袒锑丛观沁隆眉姬籍第震货蟹魂笆呢昆彤淮哟谢搓巡倔盖拥胰畜邦殷核券刁巧漂汐瑚陷拖曹忧期沤听桂堤尽漳竖牲趋鸡申柱莎敌蔚嘴誉蕊囤蜂翱喂灼诅舀丙葱卒鹃僵梯水蔼绵届悬拓簿贬值妨赦叮兔榜媚邯奥哨后战娄骇剐锣瓦协月剥贮粳释际誊氢饲哩惑幼联蟹粤殿骗忿据苫澎数皖举砧捉瑰眩律乞东附较易柳饯委盼滚掩痛集卷秋槐拂抽慈攘晒株二历脓访姓腮蝶笑找婴还蜕筑杯芋褐竖本2001 年第 3 题（4 分）最近报道在100的低温下合成了化合物 X，元素分析得出其分子式为 C5H4，红外光谱和核磁共振表明其分子中的氢原子的化学环境没有区别，而碳的化学环境却有 2 种，而且，分子中既有 CC 单键，又
4、有 CC 双键。温度升高将迅速分解。X 的结构式是：【参考答案】 （注：平面投影图也按满分计。 ）2001 年第 8 题（11 分）新药麦米诺的合成路线如下：81 确定 B、C、D 的结构式（填入方框） 。82 给出 B 和 C 的系统命名：B 为 ；C 为： 。83 CH 3SH 在常温常压下的物理状态最可能是 （填气或液或固） ，作出以上判断的理由是： 【参考答案】8-1B： C： D： (各 2 分，共 6 分)8-2 B 为 3-硫甲基-1，2-环氧丙烷或甲基 -2，3 环氧丙基硫醚；C 为：2-羟基-3-硫甲基-丙肼 或 1-硫甲基-3-肼基-2-丙醇 （各 2 分，共 4 分）8-
5、3 气， H2O 和 CH3OH 为液态主要是由于存在分子间氢键, H2S 无氢键而呈气态, CH3SH 也无氢键, 故也可能也是气态。 （1 分）(其他理由只要合理均得满分。注 :其沸点仅 6oC; 常识: 它是燃气的添味剂, 其恶臭可导致燃气泄露的警觉。本题的答案可用倒推法得出，只需有取代、缩合等概念而无须预先具备本题涉及的具体反应的知识)。2001 年第 9 题（10 分）1997 年 BHC 公司因改进常用药布洛芬的合成路线获得美国绿色化学挑战奖：旧合成路线：HHH新合成路线：91 写出 A、B、C、D 的结构式（填入方框内） 。92 布洛芬的系统命名为： 。【参考答案】9-1 A、
6、B、 C、 D、 的结构式（填入方框内） 。(各 2 分；共 8 分。不标出非甲基碳上的 H 不扣分。注：本题除第 1 个反应外，其他反应可用倒推法得出答案。)9-2 布洛芬系统命名： 2-对 -异丁苯基- 丙酸 或 2-4-(3-甲基丙基)-苯基-丙酸(2 分)2002 年第 7 题（8 分）据报道，我国酱油出口因“氯丙醇”含量超标而受阻。1据研究，酱油中的“氯丙醇”的来源可能是酱油原料中的杂质脂肪水解产物甘油的羟基被氯取代的衍生物；另一来源可能是用离子交换树脂纯化水配制酱油，由于交换树脂采用 1，2环氧3氯丙烷（代号 A）作交联剂，残留的 A 水解会产生“氯丙醇” ；此外，A 还可能来自包
7、装食品的强化高分子材料。试写出由甘油得到的“氯丙醇”的结构简式和 A 水解的反应方程式，反应涉及的有机物用结构简式表示。2在同一个碳上同时有 2 个羟基或者一个羟基和一个氯原子的“氯丙醇”是不稳定的，在通常条件下会发生消除反应，请给出 2 个反应方程式作为例子。【参考答案】1ClHOOHOHCl Cl Cll OHOHCl（4 分）OCl+H2OOHCl（2 分）注：标不标对映体得分相同。2lOHlO-2OClOHCl ClO-Cl（各 1 分）2002 年第 8 题（9 分）化合物 A 和 B 的元素分析数据均为 C 85.71%，H 14.29%。质谱数据表明 A 和 B 的相对分子质量均
8、为 84。室温下 A 和 B 均能使溴水褪色，但均不能使高锰酸钾溶液褪色。A 与 HCl 反应得 2，3二甲基2氯丁烷，A 催化加氢得 2，3二甲基丁烷；B 与 HCl 反应得 2甲基3氯戊烷，B 催化加氢得 2，3二甲基丁烷。1写出 A 和 B 的结构简式。2 写 出 所 有 与 A、 B 具 有 相 同 碳 环 骨 架 的 同 分 异 构 体 ， 并 写 出 其 中 一 种 异 构 体 与 HCl 反 应 的 产 物 。【参考答案】1A 的结构简式 B 的结构简式CH(3)2（各 2 分）2结构简式 CH23 CH23与 HCl 反应产物的结构简式323CH3lCH323lCH32CH23
9、l注：同分异构体各 1 分；写对任一“对应的”水解产物得 2 分。2002 年第 12 题（8 分）组合化学是一种新型合成技术。对比于传统的合成反应如 ABAB，组合化学合成技术则是将一系列 Ai（i1，2，3，）和一系列 Bj（j1，2，3，）同时发生反应，结果一次性地得到许多个化合物的库（library） ，然后利用计算机、自动检测仪等现代化技术从库中筛选出符合需要的化合物。今用 21 种氨基酸借组合化学技术合成由它们连接而成的三肽（注：三肽的组成可以是 ABC，也可以是 AAA 或者 AAB 等等，还应指出，三肽 ABC 不等于三肽 CBA：习惯上，书写肽的氨基酸顺序时，写在最左边的总有
10、未键合的 氨基而写在最右边的总有未键合的羧基） 。1该组合反应能得到多少个三肽的产物库。答： 个。2假设所得的库中只有一个三肽具有生物活性。有人提出，仅需进行不多次实验，即可得知活性三肽的组成（每次实验包括对全库进行一次有无生物活性的检测） 。请问：该实验是如何设计的？按这种实验设计，最多需进行多少次实验，最少只需进行几次实验？简述理由。【参考答案】121 392612答案的要点有：实验设计：每次减少 1 个氨基酸用 20 个氨基酸进行同上组合反应，若发现所得库没有生物活性，即可知被减去的氨基酸是活性肽的组分。 （2 分）若头三次实验发现所得库均无生物活性，则可知被减去的三种氨基酸是活性肽的组
11、成。因此，最少只需进行 3 次实验就可完成实验。 （2 分）2003 年第 1 题（5 分） 二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家，战争结束日军撤退时，在我国秘密地遗弃了大量未使用过的毒气弹，芥子气是其中一种毒气。芥子气的分子式为 (ClCH2CH2)2S。人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦，然而，嗅觉不能感受的极低浓度芥子气已能对人造成伤害，而且，伤害是慢慢发展的。11 用系统命名法命名芥子气。2-氯乙硫醚 或 2-氯乙烷硫化物 （1 分）12 芥子气可用两种方法制备。其一是 ClCH2CH2OH 与 Na2S 反应，反应产物之一接着与氯化氢反应；其二是 CH2=CH2 与 S2
12、Cl2 反应，反应物的摩尔比为 2 : 1。写出化学方程式。2ClCH2CH2OH + Na2S = (HOCH2CH2)2S + 2NaCl （1 分）(HOCH2CH2)2S + 2HCl = (ClCH2CH2)2S + 2H2O （1 分）2CH2=CH2 + S2Cl2 = (ClCH2CH2)2S + S （1 分）13 用碱液可以解毒。写出反应式。(ClCH2CH2)2S + 2OH = (HOCH2CH2)2S + 2Cl （1 分）用 NaOH 代替 OH 也可。方程式必须配平才能得分。2003 年第 2 题（7 分）50 年前，Watson 和 Crick 因发现 DNA
13、双螺旋而获得诺贝尔化学奖。DNA 的中文化学名称是：脱氧核糖核酸；DNA 是由如下三种基本组分构成的： 脱氧核糖（基） 、磷酸（基）和碱基 ；DNA 中的遗传基因是以 碱基 的排列顺序存储的；DNA 双链之间的主要作用力是氢键 。给出DNA 双螺旋结构在现代科技中应用的一个实例：基因重组或基因工程、转基因作物、人类全基因图谱 。 （每空 1 分；无“基”字得分相同。 ）2003 年第 7 题（5 分） 杜邦公司因发明了一项新技术而获得了 2003 年美国总统绿色化学奖。该技术利用基因工程将酵母菌的基因引入一种大肠杆菌，用来将葡萄糖发酵生成 1.3-丙二醇。71 在上述发酵过程中，葡萄糖首先转化
14、为二羟基丙酮的一磷酸酯，随后转化为目标产物。该反应对于葡萄糖的原子利用率为 84 。原子利用率是目标产物的相对分子质量除以反应物相对原子质量之和乘以100。 （2 分）72 生产 1.3-丙二醇的传统工艺是以石油为原料按下述路线进行的：石油乙烯环氧乙烷3-羟基丙醛1.3-丙二醇。获得 3羟基丙醛的反应在乙醚溶剂中进行，用钴催化剂或铑催化剂，温度 80oC，压力 107 Pa；后一反应用镍催化剂，温度 80120 oC，压力 1.6x107 Pa。对比之下，新工艺至少具有以下 3 种绿色化学特征：原子利用率高，使用了可再生的植物资源，反应在温和条件下进行因而能耗低，不使用贵金属催化剂，不使用有机
15、溶剂，有毒污染物排放少，反应在温和条件进行而不使用高压设备，。 （共 3 分；每答出上列各点之一给 1 分。 ）2003 年第 10 题（12 分） 美国 Monsando 公司生产了一种除草剂，结构如下图，酸式电离常数如下： pKa1 0.8, pKa2 2.3 , pKa3 6.0 , pKa4 11.0。与它配套出售的是转基因作物（大豆、棉花、玉米、油菜籽）的种子，转入了抗御该除草剂的基因，喷洒该除草剂后其他植物全部死光，唯独这些作物茁壮成长，由此该除草剂得名Roundup，可意译为“一扫光 ”。这四种转基因作物已在美国大量种植，并已向我国和巴西等国大量出口，但欧洲至今禁止进口。 OHC
16、ONCPOHOOHH2H2101 Roundup 为无色晶体，熔点高达 200oC，根据如上结构式进行的分子间作用力（包括氢键）的计算，不能解释其高熔点。试问：Roundup 在晶体中以什么型式存在？写出它的结构式。COHNPOHO2（2 分） （电荷符号不加圈也可）102 加热至 200230oC，Roundup 先熔化，后固化，得到一种极易溶于水的双聚体 A，其中有酰胺键，在316oC 高温下仍稳定存在，但在无机强酸存在下回流，重新转化为 Roundup。画出 A 的结构式。NNOOP POHHO(3 分) （不要求侧链的键角）103 Roundup 的植物韧皮的体液的 pH 约为 8;
17、木质部和细胞内液的 pH 为 56。试写出 Roundup 后三级电离的方程式（方程式中的型体附加标注） ，并问：Roundup 在植物轫皮液和细胞内液的主要存在型体（用你定义的表达） 。提示：通常羧酸的电离常数介于磷酸的一、二级电离常数之间。-COHNPOHO2 CONPOHOH2 +H1 234CONPOHOH22 CONPOOH2 +H+3CONPOOH2 CONPOOH+H（3 分，每式 1 分)植物轫皮液的主要型体： (1 分) 细胞内液的主要型体：（和） （1 分）104 只有把 Roundup 转化为它的衍生物，才能测定它的 pK1，问：这种衍生物是什么?这种衍生物是 Round
18、up 的强酸盐。 （2 分） （答盐酸盐等也可）2003 年第 11 题（10 分） 某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳-3,6,9-三烯 9%, 十八碳-3,6-二烯 57，十八碳-3-烯 34。111 烯烃与过氧乙酸可发生环氧化反应，请以十八碳-3,6,9-三烯为例，写出化学反应方程式。C2H5-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-C8H17 + 3CH3COOOH = C2H5-CHCH-CH 2-CHCH-CH 2-CHCH-C 8H17 + 3CH3COOH (2 分)O O O112 若所有的双键均被环氧化，计算 1 摩尔该混合烯烃需要多少摩尔过氧乙酸。1 摩尔十八碳三
19、烯环氧化需 3 摩尔过氧乙酸；1 摩尔十八碳二烯环氧化需 2 摩尔过氧乙酸；1 摩尔十八烯环氧化需 1 摩尔过氧乙酸，因此：1 摩尔混合烯完全过氧化需过氧乙酸：0.09X3 +0.57X2 +0.34X1 = 1.75 mol (2 分)113 若上述混合烯烃中只有部分不饱和键环氧化，请设计一个实验方案，用酸碱滴定法测定分离后产物的环氧化程度：简述实验方案；写出相关的反应方程式和计算环氧化程度（）的通式。实验方案： 用已知过量的氯化氢（n/mol）与环氧化并经分离后的混合烯烃反应，反应完成后，用已知浓度的氢氧化钠标准溶液（c/molL -1）滴定反应剩余的酸，记录滴定终点氢氧化钠溶液的体积（V
20、/mL） 。 （2 分；若未写“分离后” ，扣 1分）相关方程式： R-CHCH-R + HCl = R-CHCH-R O HO Cl （写出此式即得满分）NaOH + HCl = NaCl + H2O （2 分环氧化程度（） (n-cV/1000)/1.75X100% （写出此式即得满分）设 x,y,z 分别为三烯、二烯和单烯的摩尔分数，则计算通式为： 环氧化程度（）(n- cV/1000)/(3x+2y+z)X100% （2 分）2003 年第 12 题（12 分） 中和 1.2312 g 平面构型的羧酸消耗 18.00 mL 1.20 mol/L NaOH 溶液，将该羧酸加热脱水，生成含
21、碳量为 49.96的化合物。确定符合上述条件的摩尔质量最大的羧酸及其脱水产物的结构式，简述推理过程。 羧酸的结构式：COHCOHHOC脱水产物的结构式；CCCOOO（每式 3 分，共 6 分。 ）推理过程：（6 分，参考答案如下, 分值的大致分配： n=1,2,3,4,5,6 各占 1 分。其他符合逻辑的应答也可，不完整应扣分。 ）设羧酸为 n 元酸，则：羧酸的摩尔质量为 M = 1.2312 g/(1.20 mol/LX18.00 mL/1000)/n = 57n g/mol羧基（COOH）的摩尔质量为 45 g/mol, 对于 n 元酸，n 个羧基的摩尔质量为 45n g/mol，n 元酸
22、分子中除羧基外的基团的摩尔质量为(5745)X n=12n, n=1,2,3,4，该基团只能是 n 个碳原子才能保证羧酸的摩尔质量为 57n g/mol。对于一元酸：n=1, 结构为：C-COOH ，不存在。对于二元酸：n=2，结构为 HOOC-CC-COOH （尚非最大摩尔质量平面结构） 对于三元酸：n=3, 无论 3 个碳呈链状结构还是三元环结构，都不存在。对于四元酸：n=4，结构为：HOCCOHCOHHOC或 CCCOHHO或COHOCHO第一个结构符合题意，但尚非最大摩尔质量的平面结构羧酸（注；且不能稳定存在）后两者具非平面结构，不符合题意。 （最右边的结构可不写） 五元酸跟三元酸一样
23、不能存在。 （或得出结论： n 为奇数均不能成立。 ）对于六元酸：n=6, 羧酸及其脱水产物结构式如上。羧酸具平面结构，符合题意。脱水产物的碳含量12M C/(12MC+9MO) = 50%。符合题意。n 更大，不可能再出现平面结构的羧酸。 （或用碳架结构表示）2004 年第 10 题（8 分）有一种测定多肽、蛋白质、DNA、RNA 等生物大分子的相对分子质量的新实验技术称为ESI/FTICRMS，精度很高。用该实验技术测得蛋白质肌红朊的图谱如下，图谱中的峰是质子化肌红朊的信号，纵坐标是质子化肌红朊的相对丰度，横坐标是质荷比 m/Z，m 是质子化肌红朊的相对分子质量，Z 是质子化肌红朊的电荷（
24、源自质子化，取正整数） ，图谱中的相邻峰的电荷数相差 1，右起第 4 峰和第 3 峰的 m/Z分别为 1542 和 1696。求肌红朊的相对分子质量(M )。【参考答案】1542(M Z)/Z 或 1696( MZ)/Z1696M (Z1)/(Z1) 1542( MZ1)/(Z1)解联立方程： 解联立方程： Z 11 Z 10M16951 M16950肌红朊的相对分子质量为 16951（或 16950） ，答任一皆可。（联立方程正确，计算错误，得 6 分。方程错为 1542M/Z 等，求得 Z11 或 10，相对分子质量误为16960 等，只得 4 分。 （8 分）2004 年第 12 题（9
25、 分）2004 年是俄国化学家马科尼可夫（V. V. Markovnikov，18381904）逝世 100 周年。马科尼可夫因提出CC 双键的加成规则（Markovnikov Rule）而著称于世。本题就涉及该规则。给出下列有机反应序列中的A、B 、 C、D、 E、F 和 G 的结构式，并给出 D 和 G 的系统命名。（每式 1 分，每个命名 1 分，共 9 分）【参考答案】D：2溴2甲基丙酸 G：2，2二甲基丙二酸二乙酯（共 9 分）2005 年第 6 题（13 分）写出下列反应的每步反应的主产物（A 、B、C）的结构式；若涉及立体化学，请用 Z、E、R 、S 等符号具体标明。 CH2O-
26、H2OACH3O (等 摩 尔 ）丁丁 BHBrCB 是两种几何异构体的混合物。【参考答案】A： OB： O（E）和O（Z）C：OHCH3Br1R, 21OHC3Br121S,和OHCH3Br1R, 2S1OCH3HBr121S,R对应于 E式 对应于 Z式A 式 1 分；B 式 4 分（每式 1 分，标示各 1 分） ；C 式 8 分（每式 1 分，标示各 0.5 分）对应错误或标示错误均不得分。2005 年备用卷第 6 题（10 分）1给出下列四种化合物的化学名称A： B：COH CH3CH2CH3O=O=A 的名称： B 的名称：C：NHOCH3D： CH3-C-H3OOC 的名称： D 的名称：2写出下列每步反应的主要产物（A 、B、C）的结构式【参考答案】1A：2(对-异丁基苯基) 丙酸 或：布洛芬 B：2,4-戊二酮 或：乙酰丙酮C：-甲基丁二酰亚胺 D：丙酮缩乙二醇（各 1 分）2A： B： C： （各 2 分）CO2C2H5COCH3 O=O=2005 年备用卷第 10 题（8 分）有一固体化合物 A（C 14H12NOCl） ，与 6mol/L 盐酸回流可得到两个物质 B（C 7H5O2Cl）和 C（C 7H10NCl） 。B 与 NaHCO3 溶液反应放出 CO2。C 与 NaOH 反应后，再和 HNO2 作用得黄色油状物，与苯磺酰氯反应生成O
