1、第五章 定量分析样品 的前处理方法,学习目标,熟悉用硫酸水解后测定法、经氧化还原后测定法的分析方法，了解直接测定法、直接回流后测定法。掌握氧瓶燃烧法操作方法，熟悉湿法破坏、干法破坏的方法。, 含金属或卤素的有机药物需做适当地前处理。分析样品前处理：采用一定方法，使待测药物或待测元素转化为适宜测定方式。,处理方法分为两大类：不经有机破坏的分析方法经有机破坏的分析方法,一、不经有机破坏的分析方法,（一）直接测定法 金属原子不直接与碳原子相连的含金属药物; 金属原子直接与碳原子相连,键结合不牢固的有机金属药物。,在水溶液中可以电离，因而不需有机破坏,（二）经水解后测定法,直接回流后测定法 含卤素有机
2、药物溶于适当溶剂（如乙醇）中，加氢氧化钠溶液或硝酸银溶液，加热回流使其水解。,适于含卤素有机药物结构中卤素原子结合不牢固的药物。,用硫酸水解后测定法 与定量硫酸共沸,水解成易测定成分。,（二）经水解后测定法,（三）经氧化还原后测定法 碱性还原后测定 酸性还原后测定,醋酸酸性条件锌粉还原 碳一碘键断裂 形成无机碘化物,（三）经氧化还原后测定法,汞齐化法 酸性或碱性溶液中，加锌粉、加热回流，将有机结合汞还原析出金属汞，与过量的锌生成锌汞齐。将锌汞齐溶于硝酸，测定汞的含量，换算。,本法系还原反应。,（三）经氧化还原后测定法,利用药物中可游离金属离子的氧化性测定含量,如利用五价锑有机药物中可游离的Sb
3、5+的氧化性，在酸性液中氧化碘化钾，并定量析出碘，可用硫代硫酸钠液滴定。,二、经有机破坏的分析方法,含金属有机药物； 有机卤素药物结构中的金属原子、卤素与碳原子结合牢固者。,使有机结合状态的金属 及卤素转变为可测定的 无机化合物。,(一) 湿法破坏,据试剂不同分为： 硝酸高氯酸法 硝酸硫酸法,硫酸硫酸盐法 其它湿法 硝酸-硫酸- 高氯酸法、 硫酸过氧化氢法等。,(一) 湿法破坏,(二) 干法破坏,有机物灼烧灰化达分解目的。 样品置于瓷坩埚或镍坩埚等中炭化，然后放高温炉中灼烧到灰化完全。,（三）氧瓶燃烧法,有机药物放入充满氧气密闭烧瓶中燃烧，产生欲测物质吸收于适当吸收液中。,1仪器装置,燃烧瓶：
4、磨口、硬质玻璃锥形瓶；瓶 塞：严密、空心、底部熔封铂丝一根， 铂丝下端网状或螺旋状。,图5-1 氧瓶燃烧装置与样品包装操作图,2称样,固体样品：先研细，精密称取，置无灰滤 纸(图5-1 B)中心，按虚线折叠 (图5-1 C)后，固定铂丝下端。,2称样,液体样品：供试品滴在无灰滤纸做成 的纸袋中。,纸袋做法：将纸剪成规定大小和形状,完成操作。 (按图5-1 D、E、F进行操作),3燃烧分解操作法,燃烧瓶内加吸收液，通氧气，立即用表面皿覆盖瓶口；,通气管口应接近液面，使瓶内空气排尽,点燃包有样品的滤纸包或纸袋尾部，放入燃烧瓶，按紧瓶塞，燃烧完毕，振摇，使生成烟雾吸入吸收液。,用同法另作空白试验。,4吸收液的选择,吸收液使卤素定量吸收，适应所选择分析方法。据被测物质种类及分析方法选择吸收液。,
