1、智浪教育 普惠英才文库 高中化学奥林匹克竞赛 全真模拟试题 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 总分 满分 8 9 8 10 12 9 10 10 9 15 100 得分 评卷人 竞赛时间 3 小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后 1 小时内不得离场。时间到，把试卷 (背面朝上 )放在桌面上，立即起立撤离考场。 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 1 . 0 0 8Z r Nb Mo T
2、 c R u Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I H f Ta W R e Os Ir P t Au Hg T l Pb Bi Po AtA c - L rHLi Be B C N O FNa Mg Al Si P ClSK Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se BrRbCsFrSrBaRaYLa Lu-6 . 9 4 1 9 . 0 1 22 2 . 9 9 2 4 . 3 13 9 . 1 0 4 0 . 0 88 5 . 4 7 8 7 . 6 21 3 2 . 9 1 3 7 . 3 2 2 3 2 2 6 4 4 .
3、9 6 4 7 . 8 8 5 0 . 9 4 5 2 . 0 0 5 4 . 9 4 5 5 . 8 5 5 8 . 9 3 6 3 . 5 55 8 . 6 9 6 5 . 3 91 0 . 8 12 6 . 9 86 9 . 7 21 2 . 0 12 8 . 0 97 2 . 6 11 1 4 . 82 0 4 . 41 1 8 . 72 0 7 . 21 1 2 . 42 0 0 . 61 0 7 . 91 9 7 . 01 0 6 . 41 9 5 . 11 0 2 . 91 9 2 . 21 0 1 . 11 9 0 . 29 8 . 9 11 8 6 . 29 5 . 9 41
4、 8 3 . 99 2 . 9 11 8 0 . 99 1 . 2 21 7 8 . 58 8 . 9 11 4 . 0 1 1 6 . 0 0 1 9 . 0 03 0 . 9 77 4 . 9 21 2 1 . 82 0 9 . 03 2 . 0 77 8 . 9 61 2 7 . 6 2 1 0 2 1 0 1 2 6 . 97 9 . 9 03 5 . 4 54 . 0 0 32 0 . 1 83 9 . 9 58 3 . 8 01 3 1 . 3 2 2 2 HeNeArKrXeRn相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第 1 题（ 8 分） 天然氟矿主要有萤石、氟磷灰石等。
5、由萤石矿制 F2 的方法是先用浓硫酸与萤石反应，生成 HF，再电解得 F2。 1-1 请写出由萤石矿制 F2的主要化学反应的方程式。 。 1-2 你认为用硫酸与萤石反应而不用盐酸的理由有什么： 智浪教育 普惠英才文库 翻印无效 1-3 F 对人体的危害是很严重的。人体中若含 有过多的 F ， F 会与人体内一种重要的金属阳离子形成难溶物，而带给人体严重的伤害与痛苦。这种阳离子是 。 1-4 请提出一种除去污水的过量的 F 的方案，并进行简单评价： 第 2 题（ 9 分） 将 NH4Cl 溶液用盐酸调制成 pH = 4 的溶液，然后进行电解，发现制成了一种常见的二元化合物 A，用空气把气体产物带
6、出电解槽即得到较为纯净的 A。 A是一种挥发性的易爆炸的浓稠液体，沸点只有 700C，其结构与 NH3相似。 2-1 试确定 A，写出生成 A的离子方程式。 2-2 比较 A和 NH3的极性大小。 2-3 将 A与 NaClO2按物质的量之比 1 6 混合，可得到一种绿色环保的消毒剂 B以及能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体 C。 A的消毒效果是同质量的 Cl2的 2.63 倍。试写出其反应的离子方程式。 2-4 已知 A中两元素的电负性相同。试设计一个试验确定 A中哪一种元素带部分正电荷，哪一种元素带部分负电荷？简述其实验步骤。 智浪教育 普惠英才文库 第 3 题（ 8 分） 实验表明，乙烯在
7、很低的温度下能凝结成分子晶体，经 X射线分析鉴定，晶胞参数为： a 487pm， b646pm， c 415pm，晶体结构如右图所示。 3-1 该晶体的晶胞类型是 ； 3-2 晶体的理论密度是 gcm 3； 3-3 设 C 原子形成的双键中心对称地通过原点，离原点最近的 C 原子的分数坐标为（ 0.11， 0.06， 0.00），试计算 C C 共价键长是 pm。 第 4 题（ 10 分） 目前，包括我国在内的许多国家都已经暂停销售和使用含苯丙醇胺的药品制剂。苯丙醇胺的英文名称是 Phenylpropanolamine， 缩写为 PPA， 化学结构如右图所示： 4-1 系统命名法命名苯丙醇胺：
8、 4-2 右图上用 *标出苯丙醇胺中的手性碳原子，并确定光学异构体数目。 4-3 苯丙醇胺容易和盐酸成盐，生成盐酸苯丙醇胺，而被广泛入药。写出盐酸苯丙醇胺的结构简式。 4-4 以常见有机物 A为原料，与硝基乙烷作用，所得产物经还原可以很方便地得到苯丙醇胺。合成路线如下： A CH3CH2NO2 B 2H 苯丙醇胺 写出 A、 B的结构简式。 第 5 题（ 12 分） 白色固态有机酸 A含碳、氢和氧元素。为了得到摩尔质量的估值，将 10.0g该有机酸溶于水，加入碎冰，激烈摇荡，结果温度降至 2.5后迅速除去冰，测得溶液的质量为 76.1g， pH值为 1.4。由手册中查到，水的摩尔冰点下降常数为
9、 1.86kg K mol 1。然后，对该酸的准确摩尔质量作了精确测定。 0.120g 该酸用 0.100mol/L 的氢氧化钠溶液滴定，以酚酞为指标剂，当指示剂变色时，用去氢氧化钠溶液 23.4mL。 智浪教育 普惠英才文库 5-1 得出该酸（ A）的摩尔质量和结构。 液体 B溶于水可以达到 10，该溶液的 pH值约为 4。 B不易氧化，但能发生碘仿反应，产物经酸化，氧化成 A。 0.10gB消耗 1.5g 碘单质。当 B和钠反应，放出氢气，生成一种金属有机化合物 X， X 阴离子的摩尔质量约为 98g/mol。 5-2 写出碘仿反应的化学方程式及上述 B与钠的反应，其中的有机物应采用结构式
10、。 化合物 C 的水溶液的导电性和纯水相差无几。 C 碱性水解生成氨。 0.120g C 用热的氢氧化钠稀溶液处理，将生成的气体导入 50.0cm3 浓度为 0.100mol/dm3 的盐酸中；剩余的酸用0.100mol/dm3氢氧化钠溶液滴定，消耗 10.0cm3。 C 酸性水解生成二氧化碳。由冰点下降得知 C 的摩尔质量估值在 40 70g/mol 之间。 5-3 写出 C 的结构。写出它的碱性水解及酸性水解的离 子 方程式。 令 C 在强碱催化剂存在下与酸 A的乙酯反应，生成乙醇和化合物 D。 D 的组成为 37.5%（质量分数，下同） C、 3.1% H和 21.9% N，其余是氧。该
11、化合物是一种酸。 5-4 写出 D 的结构。其酸性氢原子在何处？请在结构式中用 *标出。 第 6 题 （ 9 分） 化学家们自 19 世纪以后陆续发现，有一些化学反应中的某些组分或中间产物的浓度能够随时间发生有序的周期性变化，即所谓的化学振荡现象。苏联化学家 Belousov B P 和 Zhabotinsky A M 最早发现了均相条件下的化学振荡现象，后人称他们发现的化学振荡为 B Z 振荡。下面是一种 B Z 振荡： 智浪教育 普惠英才文库 在含有硫酸铈（ III）催化剂和 Br 的溶液中，用 BrO3 氧化丙二酸，可以看到溶液由无色变黄，一会儿又变为无色，如此振荡。反应机理为： 第一阶
12、段：当溶液中 Br 溶度较高时， Br 与 BrO3 在酸性条件下生成 Br 2，后者立即与丙二酸发生一取代反应。 第二阶段：当 Br 溶液较小时，反应切换到此阶段，即 BrO3 氧化 Ce3 到 Ce4 ， 本身被还原为 HOBr。 第三阶段： Br 再生，并把丙二酸彻底氧化。 分别写出三个阶段的总反应式： 反应究竟在哪个阶段，是由 决定的。 使溶液呈现现黄色的物质是： 。 第 7 题（ 10 分） 固体发光材料是一种能将激发的能量转变为可见光的固体物质。在基质中掺入杂质，含量可达千分之几或百分之几，可调整发光效率 、 余辉及发光光谱。如在刚玉Al2O3基质中掺入 0.051.0%的 Cr3
13、+及在 Y2O3基质中掺入 Eu3+等均可制成固体发光材料。 7-1 推测 Al2O3基质中掺入 Cr3+的发光原理。 7-2 Y2O3属立方晶系，将 Y2O3的立方晶胞分为 8 个小立方体， Y在小立方体的面心和顶点， O 位于小立方体内的四面体空隙，画出这样四个小立方体，指出 Y和 O 的配位数。 智浪教育 普惠英才文库 第 8 题（ 10 分） 氯化钯是一种重要的催化剂，在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛，从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯，然后再用复杂的工艺得到氯化钯，并且环境污 染严重，转化率低。 2005 年有人报道制取的新工艺，过程较简单，无污染，直收率 99%，产品
14、纯度 99.95%。 8-1 在二氯二氨合钯中加入一定量的水和盐酸，加热至 100得澄清溶液 A。写出该反应的化学方程式： 8-2 于上述 A的热溶液中加入一定量的氯酸钠溶液，继续加热溶液有气体逸出，得溶液B，写出该反应的化学方程式，此时钯以何形式存在？ 8-3 在溶液 B中加入 10%NaOH溶液调节 pH 10，保持溶液温度在 100左右得沉淀 C。如溶液 pH 10，上清液中钯含量升高。分别写出溶液 B中生成沉淀 C 及上 清液中钯含量又升高的化学反应方程式。 8-4 在 C 中加入浓盐酸加热至 100浓缩直至蒸干，再在 120下烘 5 小时。写出发生的化学反应方程式 第 9 题（ 9
15、分） 含氮化合物广泛用于工业，如肥料和炸药。无色晶体状化合物 A（含 6.67%的氢）在隔绝空气条件下引爆，仅得到 B和 C。 B 和 C 都是单质，在通常状态下是气态，是用于合成含氮肥料的最重要的试剂。晶体 A 溶于浓盐酸后，该溶液中加入金属 D（通常用于实验室中从多种气体中除去痕量氧）。 D 极易溶解在该溶液中并释放出气体 B。向如此制备的混合物中加入过量的热的无水乙醇，最终缓慢生成一种红色针状沉淀 E（含 28.21%的 D 和含47.23%的 Cl）。将其在空气中放置，使之转化成蓝色晶状粉末 F（含 37.28%D 和 41.6%的 Cl）。 给出字母 A F 所代表的化合物，并写出所
16、涉及的反应。 智浪教育 普惠英才文库 第 10 题（ 15 分） 100 克菠菜中的营养成分：草酸 0.2 0.3 克，水份 91.2 克，蛋白质 2.6克，脂肪 0.3 克，纤维素 1.7 克，糖类 2.8 克，灰份 1.4 克，胡萝卜素 2.92 毫克，视黄醇 0.487毫克，维生素 B1 0.04 毫克，维 生素 B2 0.11 毫克，维生素 C 32 毫克，维总 E 1.74 毫克， K 311毫克， Na 85.2 毫克， Ca 66 毫克， Mg 58 毫克， Fe 2.9 毫克， Mn 0.66 毫克， Zn 0.85 毫克， Cu 0.1 毫克， P 47 毫克， Se 0.9
17、7 微克。 10-1 菠菜中铁的主要存在价态是几价，为什么？ 10-2 如何定性检验菠菜中存在铁离子，写出反应方程式。 10-3 验证菠菜中草酸的存在要先把草酸从菠菜中分离出来，然后利用钙离子将草酸从溶液中以沉淀（ A）的形式分离，过滤后用酸重新溶解、蒸发、结晶（ B）。沉淀 A 的化学式是什么，它的溶解性（水溶性、酸溶性）如何？ 10-4 结晶 B（含杂质，加热不分解）在热天平差热分析联用的仪器中加热，测得在 0120、 120 450、 450 800三区间失重率之比为 9 14 22，确定 B的化学式，并写出分解反应方程式。 10-5 定量测定结晶中 B的含量：取结晶固体 0.1280
18、克加入 0.1mol/L 盐酸 15mL（用量筒量取），使固体全部溶解，然后用 0.0200mol/L 的 KMnO4溶液滴定，至锥形瓶中紫色不褪，用去 KMnO4溶液 16.20mL。写出溶解反应和滴定反应，并计 算结晶中 B百分含量。 智浪教育 普惠英才文库 参考答案： 1-1 CaF2 +H2SO4（浓） = CaSO4+2HF 2HF H2(g)+F2(g) （各 1 分） 1-2 （ 1）盐酸易挥发，容易给产物 HF 带来杂质，而硫酸难挥发。 （ 2）盐酸价格更高，但在制 HF 中起的都是酸的作用。（各 1 分） 1-3 Ca2 （ 1 分） 1-4 往污水中加入石灰乳（或硫酸钙），
19、利用生成 CaF2沉淀。 （方案 1 分，原理 2 分。别的合理方案也给分） 2-1 A： NCl3； NH4 3Cl 2H NCl3 3H2（ 2 分） 2-2 NCl3的极性小于 NH3的极性。（ 1 分） 2-3 NCl3 3H2O 6ClO2 6ClO2 3Cl 3OH NH3（ 2 分） 2-4 将 NCl3水解。看看水解产物。若产物是 HNO2和 HCl，即 N 显正性， Cl显负性；若产物是 NH3和 HOCl，那么 N 和 Cl 的正、负性恰好相反。实验事实是： NCl3的水解产物是N2和 HCl，可以想象 N2只能是 HOCl 氧化 NH3的产物， HNO2和 HCl 间不可
20、能 产生 N2，所以A中 N 元素带部分负电荷 Cl 氯元素带部分正电荷。（ 4 分） 3-1 正交（素）晶胞（ 2 分） 3-2 0.71gcm 3（ 3 分） 3-3 132 pm（ 3 分 ） 4-1 1苯基 1羟基 2丙胺（ 2 分） 4-2 4 种（各 1 分） 4-3 （ 2 分） 4-4 A： CHO； B： 5-1 A的摩尔质量是 103g/mol（ 2 分）， A的结构： HOOCCH2COOH（ 2 分 ）； 5-2 CH3COCH2COCH3 6I2 8OH = OOCCH2COO 2CHI3 6I 6H2O（ 1 分） OOCCH2COO 2H = HOOCCH2COO
21、H（ 0.5 分）； CH3COCH2COCH3 2Na CH3CO C2 COCH3 2Na H2（ 1.5 分）； 5-3 H2NCONH2（ 1 分）； H2NCONH2 2OH = 2NH3 CO32 ； H2NCONH2 2H H2O =2NH4 CO2（ 2 分） 5-4 CNHCH2CCNHOOO*（ 1 分）（ *为酸性氢原子， 1 分） 6 第一阶段： BrO3 +2Br +3H +3CH2(COOH)2=3BrCH(COOH)2+3H2O（ 2 分） 第二阶段： BrO3 +4Ce3 +5H =HOBr+4Ce4 +2H2O（ 2 分） 第三阶段： HOBr+4Ce4 +B
22、rCH(COOH)2=2Br +4Ce3 +3CO2(g)+6H （ 2 分） Br 的浓度（ 2 分，不点出浓度扣 1 分） Ce4 （ 1 分） 7-1 Al3+和 O2 是满壳层电子结构，能隙大，电子不易激发，故无色； （ 2 分） 智浪教育 普惠英才文库 掺入的 Cr3+是过渡金属，具有 3d 电子，在晶体中置换部分 Al3+形成较低的激发态能级，两个强吸收带分别吸收黄绿色及蓝色的光，只有红光透过，因而掺 Cr3+的刚玉呈绚丽的红色，称为红宝石。 （ 3 分） 7-2 （ 4 分） Y的 O 的配位数为 6， O 的 Y配位数为 4。 （ 1 分） 8-1 Pd(NH3)2Cl2+2H
23、Cl = (NH4)2PdCl4 （ 2 分） 8-2 6ClO3-+10NH4+ = 3Cl2+5N2+18H2O+4H+（ 2 分） 钯以 H2PdCl4形式存在 （ 1 分） 8-3 H2PdCl4+4NaOH = Pd(OH)2+4NaCl+2H2O （ 2 分） 过量 NaOH与部分 Pd(OH)2发生反应： Pd(OH)2+2 NaOH = Na2Pd(OH)4（ 2 分） 8-4 Pd(OH)2+2HCl = PtCl2+2H2O （ 1 分） 9 A NH4N3（ 2 分） B N2（ 1 分） C H2（ 1 分） D Cu（ 1 分） E HCuCl3 3H2O（ 1 分）
24、 F CuCl2 2H2O（ 1 分） NH4N3 = 2N2 2H2（ 1 分） NH4N3 Cu 5HCl 3H2O = HCuCl3 3H2O N2 2NH4Cl（ 1 分） HCuCl3 3H2O = CuCl2 2H2O HCl H2O（ 1 分） 10-1 +2（ 1 分），因菠菜中草酸和铁同时存在，由于草酸的还原性，那么铁肯定以 Fe2形式存在。（ 1 分） 10-2 用硝酸（或其它氧化剂）将其氧化，使 Fe2 成为 Fe3 ，然后用 KSCN 鉴别， 显血红色说明存在铁离子。（ 1 分） 3Fe2 4H NO3 3Fe3 NO 2H2O（ 1 分） Fe3 SCN Fe(SCN)2 （ 1 分） 10-3 CaC2O4（ 1 分），溶解性极小，酸中也难溶。（ 1 分） 10-4 CaC2O4 H2O（ 1 分） CaC2O4 H2O CaC2O4 H2O CaC2O4 CaCO3 CO CaCO3 CaO CO2（各 1 分） 10-5 CaC2O4 2HCl CaCl2 H2C2O4（ 1 分） 5H2C2O4 2MnO4 6H 2Mn2 10CO2 8H2O（ 1 分） %47.92%1 0 01 2 8 0.0 12.1 4 6250 1 6 2 0.00 2 0 0.0 （ 2 分）
