1、第二节 醛 一、检验醛基的方法有哪些？其原理是什么？实验时应注意哪些问题？ 1银镜反应 醛具有 较强的还原性，能被新制的银氨溶液氧化为羧酸，同时，Ag(NH 3)2OH 被还原 为 Ag，若控制好反应条件，可以得到光亮的银镜 (否则，将析出呈黑色的银颗粒 )。 实验时应注意以下几点： (1)试管必须洁净。 (2)配制银氨溶液是向 AgNO3 溶液中逐滴加入稀氨水，直到生成的沉淀恰好溶解为止； 滴加顺序不能颠倒，氨水不能过量，否则，最后得到的不是银氨溶液。 (3)实验条件是水浴加热，不能直接加热煮沸。 (4)加热时不可振荡或摇动试管。 (5)长期放置的乙醛溶液易发生自身聚合反应而生成三聚乙醛，也
2、有可能使银镜反应实 验失败。 (6)必须用新配制的银氨溶液，因久置的银氨溶液会产生 Ag3N，易爆炸。 2与新制 Cu(OH)2 悬浊液的反应 醛基能将新制的 Cu(OH)2 还原为红色的 Cu2O 沉淀，这是检验醛基的另一种方法。该 实验注意以下几点： (1)所用 Cu(OH)2 必须是新制的，在制备 Cu(OH)2 时，应向 NaOH 溶液中滴加少量硫酸 铜，NaOH 溶液必须明显过量。 (2)加热时须将混合溶液加热至沸腾，才有明显的红色沉淀产生。 (3)加热煮沸时间不能过久，否则将出现黑色沉淀，原因是 Cu(OH)2 受热分解为 CuO。 特别提醒 做完银镜反应的试管，由于银附着致密，用
3、试管刷刷不去，并且银又不溶 于一般的试剂，所以只能用稀硝酸浸泡后清洗。 二、能使溴水和酸性 KMnO4 溶液褪色的有机物有哪些？其原理是什么？ CC 苯的同系物 醇 酚 醛 官 能 m 试剂 能否 褪色 原因 能 否 褪 色 原因 能 否 褪 色 原因 能 否 褪 色 原因 能 否 褪 色 原因 能 否 褪 色 原因 溴水 加成反应 加成反应 取代反应 氧化反应 酸性 KMn O4 溶 液 氧化反应 氧化反应 氧化反应 氧化反应 氧化反应 氧化反应 注 “”代表能， “”代表不能。 特别提醒 直馏汽油、苯、CCl 4、己烷等分别与溴水混合，则能通过萃取作用使溴水 中的溴进入非极性有机溶剂而被萃
4、取，使溴水褪色，但属于物理变化。 三、醛的银镜反应以及与新制 Cu(OH)2 悬浊液的反应常用于定量计算，其有关量的关 系有哪些？ 1一元醛发生银镜反应或与新制 Cu(OH)2 悬浊液反应时，量的关系如下： 1 mo l2 mol Ag 1 mol 1 mol Cu 2O 2甲醛发生氧化反应时，可理解为： 氧 化 氧 化 所以，甲醛分子中相当于有 2 个CHO，当与足量的银氨溶液或新制 Cu(OH)2 悬浊液 作用时，可存在如下量的关系： 1 mol HCHO4 mol Ag 1 mol HCHO4 mol Cu(OH )22 mol Cu 2O 特别提醒 利用银镜反应或与新制 Cu(OH)2
5、 悬浊液的反应中的定量关系，可以确定物 质中醛基的数目，同时要注意甲醛最终的氧化产物为 H2CO3。 四、有机化学反应中的氧化反应和还原反应是如何规定的？ 1氧化反应 在有机化学反应中，有机物分子中加入氧原子或失去氢原子的反应。如： 2CH3CHOO 2 2CH3COOH 催 化 剂 2还原反应 在有机化学反应中，有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应。如： CH3CHOH 2 CH3CH2OH Ni 有机化学中氧化还原反应主要有： （1）氧化反应：所有的有机物的燃烧均为氧化反应。 烯烃的催化氧化（加氧， 生成醛或酮） 、臭氧氧化分解、使酸性 KMnO4 溶液褪色。 炔烃、苯的同系物使酸性
6、KMnO4 溶液褪色（如CH 3COOH，去 2 个氢，加 2 个氧） 。醛醛羧酸。NH 2 中的 N 元素显3 价，也易被氧化。 具有还原性的基团主要有： CC、OH( 醇、酚等 )、CHO、NH 2 等。 常见的氧化剂有 O2、O 3、酸性 KMnO4 溶液、溴水、银氨溶液、新制 Cu(OH)2 悬浊液等。 (2)还原反应：烯烃、炔烃等所有含碳碳不饱和键的物质的催化加氢。 醛、酮的催 化加氢。硝基苯还原为苯胺( NO2 NH 2，去 2 个氧、加 2 个氢) 。 注意 同一个有机反应，从不同的角度来分析，它可能属于不同的反应类型，如烯烃、 炔烃、醛等与 H 2 的反应，既属于加成反应又属于
7、还原反应，醇变成烯烃的反应既属于 （分子内）脱水反应又属于消去反应等。这种情况在有机化学中比较普遍，它启示我们要 从多个角度去分析有机反应。“A B ”这条连续氧化链是“醇醛羧酸 O （CH 2OHCHOCOOH） ”或“烯烃醛羧酸 (=CH2CHOCOOH) ”的特征；“C A B”这条氧化还原链是“醇 H O 醛羧酸(HOCH 2 CHO COOH)”的特征； “A BC”是烯烃发生臭氧 O3 Zn/H2O 氧化和还原水解反应生成醛、酮或羧酸的特征。(式中的O可能代表 O2/Cu、 KMnO4/H 、Ag(NH 3)2OH、 Cu(OH)2 等试剂) 类型 1 醛的性质 例 1 根据柠檬醛
8、的结构简式： ，判断下列有关说法中不正确 的是( ) A它可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 B它可以使溴水褪色 C它与银氨溶液发生反应生成银镜 D它的催化加氢反应产物的分子式为 C10H20O 答案 D 解析 柠檬醛的分子结构中有双键和醛基，无论哪一种官能团，都可使溴水或酸性 KMnO4 溶液褪色，故 A、B 正确；醛基在一定条件下能发生银镜反应，C 正确；柠檬醛分 子中的双键和CHO 完全加氢后生成含有 10 个碳原子的饱和一元醇，其分子式应为 C10H22O，故 D 不正确。 因萃取而使溴水褪色的物质中：密度大于水的溶剂：CCl 4、CHCl 3、CS 2、 ；密度小于水的溶剂：液态烷烃、直馏汽
9、油、苯及其同系物。因反应而使溴 水褪色的物质有：无机还原剂、碱液、烯烃、炔烃、醛类、酚类。其中无机还原剂、醛类 是由于与 Br2 发生氧化还原反应而使溴水褪色；烯烃和炔烃因与 Br2 发生加成反应而使其褪 色；酚类是与 Br2 发生取代反应而使溴水褪色。能使酸性 KMnO4 溶液褪色的物质有：烯 烃、炔烃、苯的同系物、醇类、酚类、醛或含醛基的有机物等。 类型 2 醛基的检验 例 2 某醛的结构简式为： (CH3)2C=CHCH2CH2CHO。 (1) 检验分子中醛基的方法是 _ _， 化学方程式为 _。 (2) 检验分子中碳碳双键的方法是 _， 化学反应方程式为 _。 (3) 实验操作中，哪一
10、个官能团应先检验？ _ _。 答案 (1)加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明有醛基 (CH3)2C=CHCH2CH2CHO2Ag(NH 3)2OH 2Ag 3NH 3(CH 3) 2C=CHCH2CH2COONH4 H2O (2)在加银氨溶液氧化CHO 后，调 pH 至中性再加入溴水，看是否褪色 (CH3)2CCHCH2CH2COOHBr 2 (3)由于 Br2 也能氧化CHO，所以必须先用银氨溶液氧化醛基CHO，又因为氧化 后溶液为碱性，所以应先酸化后再加溴水检验双键。 解析 本题属实验设计题型，要求思维严谨，对于醛基和碳碳双键各自的检验方法， 大家都已非常熟悉，但由于两者都有还原性
11、，当两者共存时，就要考虑先后顺序的问题， 同时要注意反应的条件要适宜。 (1)银氨溶液为弱氧化剂，不能氧化碳碳双键，但溴水为强氧化剂，CHO 也可以将其 还原，故检验碳碳双键时应先将CHO 氧化，再加溴水检验碳碳双键。 (2)检验醛基也可用新制的氢氧化铜。 Cu(OH) 2 悬浊液的制备：取 10% NaOH 溶液 2 mL，逐滴加入 2% CuSO4 溶液 46 滴，并振荡。配制要点：NaOH 要过量。 实验成功的条件：碱性环境，以保证悬浊液是氢氧化铜，直接加热。 量的关系：1 mol CHO 可生成 1 mol Cu2O。 中学化学中能发生银镜反应或与新制 Cu(OH)2 悬浊液反应的有机
12、物有：醛类、甲酸、 甲酸盐、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖等。 类型 3 醇、醛、羧酸的衍变关系在有机推断题中的应用 例 3 有 A、 B、C 三种烃的衍生物，相互转化关系如下： 1,2二溴乙烷 气体 A B C 溴 水 H2SO4 170 氧 化 其中 B 可发生银镜反应，C 与 A 在浓 H2SO4 作用下受热生成有香味的液体。 (1)A、B、C 的结构简式和名称依次是 _、_、_。 （2）AB 的化学方程式为： _。 （3）BC 的化学方程式为： _。 （4）BA 的化学方程式为： _。 （5）A 与 C 反应的化学方程式： _。 氧 化 还 原 答案 (1)CH 3CH2OH，乙醇 CH 3
13、CHO，乙醛 CH 3COOH，乙酸 (2)2CH3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O 催 化 剂 (3)2CH3CHOO 2 2CH3COOH 催 化 剂 (4)CH3CHOH 2 CH3CH2OH 催 化 剂 (5)CH3COOHC 2H5OH CH3COOC2H5H 2O 解析 已知 A、B、C 为烃的衍生物， A B C，说明 A 为醇，B 为醛，C 氧 化 氧 化 为羧酸，且三者碳原子数相同；醇在浓 H2SO4 加热至 170时产生的气体与溴水加成得 1,2二溴乙烷，则 A 为乙醇， B 为乙醛，C 为乙酸；乙酸与乙醇发生酯化反应，条件为浓 硫酸并加热。 醛处在含氧衍生物的相
14、互转变的中心环节，是联系醇和羧酸的桥梁。在有机推断题中 应特别注意以下几个重要的转变关系： A B C。满足上述相互转化关系的 A 通常有醇和烯烃两大类物质。若 A 氧 化 氧 化 为醇，则 B 为同碳原子数的醛，C 为同碳原子数的羧醛；若 A 能水化，则 A 为烯烃，B 为 同碳原子数的醛，C 为同碳原子数的羧酸。C A B。满足上述转变关系的有 还 原 氧 化 机物 A 一定属于醛类(或含醛基 )，则 C 为醇，B 为羧酸。若 A(气态)完全燃烧后体积不变 (H2O 为气态) ，则 A 为甲醛，B 为甲醇，C 为甲酸。 通过乙醛的核磁共振氢谱，你能获取什么信息？请你指认出两个吸收峰的归属。
15、 点拨 乙醛(CH 3CHO)分子结构中含有两类不同的氢原子。因此在核磁共振氢谱中有两 组峰，峰的面积与氢原子数成正比，因此，峰面积较大或较高者是甲基氢原子，峰面积较 小或较低者则是醛基上的氢原子。 1写出甲醛发生银镜反应，以及与新制的 Cu(OH)2 反应的化学方程式。 点拨 HCHO2Ag(NH 3)2OH(不足) 2Ag3NH 3H 2O HCHO4Ag(NH 3)2OH(足量) (NH4)2CO34Ag 6NH32H 2O HCHO2Cu(OH) 2(不足) Cu2OHCOOH2H 2O 浓 H2SO4 HCHO4Cu(OH) 2(足量) 2Cu2O5H 2OCO 2 2乙醛与氢气的加
16、成反应，也可说乙醛发生了还原反应，为什么？ 点拨 在无机化学中是通过化合价的变化，或者说是通过电子的得失来判断氧化还原 反应的，而在有机化学中是以组成中氢原子或氧原子数目的变化来判断氧化还原反应。加 氧去氢为氧化，去氧加氢为还原，在乙醛与氢气加成转变为乙醇的反应中，乙醛中羰基的 碳氧双键断开，每个原子上各连接一个氢原子，属于加氢反应，也属于还原反应。 3结合乙醛的结构，说明乙醛的氧化反应和还原反应有什么特点。 点拨 结合乙醛的结构特点，从得失氧或得失氢的角度，分析分子中哪些部位易发生 反应。乙醛能被氧化生成乙酸，也能被还原生成乙醇，说明乙醛既有还原性，又有氧化性。 根据乙醛发生氧化、还原反应的
17、条件可以确定，乙醛的还原性强而氧化性弱。乙醛发生氧 化反应生成乙酸，属于加氧氧化，乙醛发生还原反应生成乙醇，属于加氢还原。 1有浅蓝色絮状沉淀产生，有红色沉淀生成； CuSO4 2NaOH=Cu(OH)2Na 2SO4， 4Cu(OH)2HCHO CO22Cu 2O5H 2O；醛 点拨 醛基的检验常用两种试剂，一是银氨溶液，一是新制氢氧化铜悬浊液。应注意 两个反应都是在碱性环境中进行的。 2D 点拨 根据结构推断其可能具有的化学性质，是有机化学高考重点题型。解此 类题先找出其含有的官能团，然后再分析其化学性质。 3(1) 溴乙烷 乙醇 乙醛 加入新制 Cu(OH)2 悬浊液，加热煮沸 红色沉淀
18、 加入重铬酸钾酸性溶液 变绿 (2) 苯 甲苯 乙醇 1己烯 甲醛 苯酚溶液 加入饱和溴 水，振荡 分层， 水层 褪色 分层， 水层 褪色 褪色 褪色 白色沉淀 新制的 Cu(OH) 2 悬浊液，加 热煮沸 红色沉淀 加入酸性高 锰酸钾溶液， 振荡 褪色 点拨 物质的鉴别一般用它们的特征反应或其性质的差异。 4(1)CH 3CH2CHO2Ag(NH 3)2OH CH3CH2COONH42Ag3NH 3H 2O (2)CH3CH3CHO2Cu(OH) 2 CH3CH2COOHCu 2O 2H 2O (3)CH3CH2CHOH 2 CH3CH2CH2OH 催 化 剂 5(1)该有机物的相对分子质量
19、为：29258。 燃烧的有机物与生成的二氧化碳的物质的量之比为： 13， 2.9 g58 gmol 1 1.977 gL 13.36 L44 gmol 1 所以该有机物中含有 3 个碳原子。因为该有机物相对分子质量为 58，故分子中一定含 有氧原子，所以氢原子个数为：58123166。 故该有机物的分子式为 C3H6O。 (2)该有机物与析出金属银的物质的量之比为： 12， 0.58 g58 g mol 1 2.16 g108 gmol 1 故该有机物中含有一个醛基，结构简式为 CH3CH2CHO。 点拨 根据银镜反应定量的确定有机物中醛基的个数，是有机化学推断中的常用方法。 但要特别注意，1
20、 mol 甲醛发生银镜反应能生成 4 mol Ag。 1下列物质不属于醛类的是( ) A B CCH 2=CHCHO DClCH 2CHO 答案 BD 解析 B 属于酯类；D 项有机物中含 Cl 元素。 2在 2HCHONaOH(浓) HCOONaCH 3OH 中，HCHO(甲醛)( ) A仅被氧化 B未被氧化，未被还原 C仅被还原 D既被氧化，又被还原 答案 D 解析 在有机反应中，有机物去氢或加氧的反应是氧化反应，有机物去氧或加氢的反 应是还原反应。 3下列物质中不能发生银镜反应的是( ) A BHCOOH CHCOOC 2H5 D 答案 D 解析 A 是醛类，含有醛基； B 的结构简式为
21、 ，也含有醛基；C 的结构简 式为 ，也含有醛基；D 属于酮类，不含醛基。所以正确选项为 D。 4某学生做乙醛还原性的实验，取 1 molL1 的 CuSO4 溶液 2 mL 和 0.4 molL1 的 NaOH 溶液 4 mL，在一个试管内混合后加入 0.5 mL 40%的乙醛溶液加热至沸腾，无红色沉 淀，实验失败的原因是( ) ANaOH 不够量 BCuSO 4 不够量 C乙醛溶液太少 D加热时间不 够 答案 A 解析 由于 CH3CHO 和新制 Cu(OH)2 悬浊液的反应必须在碱性条件下进行即用 CuSO4 和 NaOH 制备 Cu(OH)2 时须 NaOH 过量，所以本实验失败的原因
22、是 NaOH 不足。 5橙花醛是一种香料，其结构简式为 (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3) =CHCHO。下列说法正确的是 ( ) A橙花醛不能与 Br2 发生加成反应 B橙花醛能发生银镜反应 C1 mol 橙花醛最多可以与 2 mol H2 发生加成反应 D橙花醛是乙烯的同系物 答案 B 解析 橙花醛中含有碳碳双键，可以与 Br2 发生加成反应，故 A 错；1 mol 橙花醛可与 3 mol H2 加成，故 C 错；同系物必须具有相同的官能团，橙花醛中含两种官能团，乙烯只 有一种官能团，故 D 错。 6当下列各组物质的总物质的量保持不变时，组内各成分以任意比例混合充分燃烧， 消耗
23、O2 的量和生成的 CO2 的量都不变的是( ) A乙烯 乙醇 乙醛 B乙炔 乙醛 乙二醇 C甲烷 甲醇 乙酸 D甲烷 甲酸甲酯 丙二酸 答案 B 解析 要使生成的 CO2 的量不变，则各组分含有的碳原子数应相同，据此排除 C、D 两项；A 项中 C2H4、C 2H6O 的耗氧量相同( 因为 C2H6O 可写成 C2H4H2O 的形式) ，但显然 与 C2H4O 耗氧量不同，则只剩下 B 项了。选编此例的意图在于体会对 B 项进行分子式等 效变形的效果：C 2H2 与 C2H4O(C2H2H2O)和 C2H6O2(C2H22H2O)在分子组成上相差(H 2O) n， “H2O”既不耗氧又与生成
24、 CO2 的量无关，故可免去分析每种有机物燃烧耗氧量这一过程， 直接选 B。 7某饱和一元醛( )中含碳元素的质量是含氧元素质量的 3 倍，此醛可能的 结构式有( ) A2 种 B3 种 C4 种 D5 种 答案 A 解析 饱和一元醛的分子中只含 1 个氧原子，结合题意(含碳元素的质量是含氧元素质 量的 3 倍) 可知，1 mol 该饱和一元醛中含碳 48 g，即含有 4 mol 碳原子，故该醛分子式为 C4H8O。其结构有 CH3CH2CH2CHO 和 两种。 8实验室做乙醛和银氨溶液反应的实验时： (1)配制银氨溶液时向盛有_溶液的试管中逐滴滴加 _溶液，边滴边振荡 直到_ 为止。有关反应
25、的离子方程式为： _ _ ， _ 。 (2)加热时应用_加热，发生银镜反应的离子方程式为 _。 答案 (1)AgNO 3 氨水 先生成的沉淀恰好溶解 Ag NH 3H2O=AgOHNH 4 AgOH2NH 3H2O=Ag(NH3) OH 2H 2O 2 (2)水浴 CH 3CHO2Ag(NH 3) 2OH CH3COO NH 3NH 32AgH 2O 2 4 9有机化合物 A 和 B 的分子式分别为 C2H6O、C 2H4O，已知：B 氧化得 C，还原得 A；A 能脱水生成烯烃 F；F 能跟溴水反应得 D；D 与 NaOH 水溶液反应，得到溶于 水的产物 E。 (1)写出 A 和 B 的结构简
26、式。 (2)写出至各反应的化学方程式，并对 E 命名。 答案 (1)A：CH 3CH2OH B：CH 3CHO (2)2CH 3CHOO 2 2CH3COOH 催 化 剂 CH3CHOH 2 CH3CH2OH Ni CH 3CH2OH CH2=CH2H 2O 浓 H2SO4 170 CH 2=CH2 Br2 CH 2BrCH2Br CH 2BrCH2Br2NaOH 2NaBr H2O E 为乙二醇 解析 这是一道基础知识测试题，要求概念清楚，反应原理明确。A 为 C2H6O，符合 通式 CnH2n1 OH，且能发生脱水反应，故可能属于饱和的一元醇；B 为 C2H4O，符合通式 CnH2n 1C
27、HO，有可能属于饱和一元醛。B 能发生氧化反应且生成 C，又能发生还原反应生 成 A，则可推测 B 是 CH3CHO，CH 3CHO 氧化生成 CH3COOH，即为 C，还原为 CH3CH2OH，即为 A。A 能脱水生成烯烃 F，F 则为 C2H4，C 2H4 能跟溴水反应得 D，则发 生加成反应，D 为 CH2BrCH2Br；D 又可与 NaOH 水溶液反应得到可溶于水的 E，则发生 的为卤代烃的水解，E 为乙二醇 。 10乙基香草醛( )是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更加浓郁。 (1)写出乙基香草醛分子中三种含氧官能团的名称 _。 (2)乙基香草醛的同分异构体 A 是一种有机酸，A
28、 可发生以下变化： 提示：RCH 2OH RCHO CrO3/H2SO4 与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性 KMnO4 溶液氧化为羧基 (a)由 A C 的反应属于 _(填反应类型)。 (b)写出 A 的结构简式 _。 (3)乙基香草醛的另一种同分异构体 D( )是一种医药中间体。 请设计合理方案用茴香醛( )合成 D(其他原料自选，用反应流程图 表示，并注明必要的反应条件) 。 例如： 答案 (1)醛基、(酚)羟基、醚键 (2)(a)取代反应 解析 A(C 9H10O3)能够一步氧化为 ，再结合 题中信息可知 A 为苯环上一元 取代物，能够与 CrO3/H2SO4反应说明含
29、有CH 2OH，即 A 结构简式为： ，由 A C，Br 原子取代了 A 中的羟基，而发生取代反应。 第(3)小题是一道简单的有机合成题目，采用逆推法，顺序解答，要制备 需 要 ，而此物质的制备只需将 进一步氧化即可。 第二节 醛 1下列关于醛的说法中不正确的 是( ) A甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛 B醛的官能团是CHO C甲醛和丙醛互为同系物 D饱和一元脂肪醛的通式为 CnH2nO(n1) 答案 A 2某 3 g 醛和足量的银氨溶液反应，结果析出 43.2 g Ag，则该醛为( ) A甲醛 B乙醛 C丙醛 D丁醛 答案 A 解析 因 1 molCHO 通常可以还原得到 2 mol Ag，
30、现得到 0.4 mol 43.2 g108 gmol1 Ag，故醛为 0.2 mol，该醛的摩尔质量为 15 gmol1 ，此题似乎无解，但 1 mol 甲 3 g0.2 mol 醛可以得到 4 mol Ag，即 3 g 甲醛可得到 43.2 g Ag，符合题意，选 A。 3从甜橙的芳香油中可分离得到如下结构的化合物： 现有试剂：KMnO 4 酸性溶液；H 2/Ni； Ag(NH 3)2OH；新制 Cu(OH)2，能与该 化合物中所有官能团都发生反应的试剂有( ) A B C D 答案 A 解析 根据所给有机物的结构简式可以看出，它含有 和 ，能与这 两 种官能团都反应的试剂只有和。 1近年来
31、，建筑装饰材料进入家庭，调查发现有些 装修程度较高的居室中，由装潢 装饰材料缓慢放出来的化学污染物浓度过高，影响健康。这些污染物中最常见的是( ) ACO BSO 2 C甲醛、甲苯等有机物蒸气 D臭氧 答案 C 2丙烯醛结构简式为 CH2=CHCHO，下列有关它的叙述中不正确的是 ( ) A能发生银镜反应，表现氧化性 B能使溴水或酸性 KMnO4 溶液褪色 C在一定条件下能被氧气氧化 D在一定条件下与 H2 反应生成 1丙醇 答案 A 3下列反应中属于有机物被还原的是( ) A乙醛发生银镜反应 B新制 Cu(OH)2 悬浊液与乙醛反应 C乙醛加氢制乙醇 D乙醛制乙酸 答案 C 解析 有机化学中
32、把有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫还原反应；把加 入氧原子或失去氢原子的反应叫氧化反应。A 、B、D 中均由乙醛生成乙酸，是在有机物分 子中加入氧原子，属于氧化反应。C 中由乙醛生成乙醇，是在有机物分子中加入氢原子， 属于还原反应。 4使用下列哪组试剂，可鉴别在不同试剂瓶内的己烯、甲苯和乙醛( ) A银氨溶液和酸性 KMnO4 溶液 B酸性 KMnO4 溶液和 Br2 的 CCl4 溶液 CF eCl3 溶液和银氨溶液 D银氨溶液和 Br2 的 CCl4 溶液 答案 D 5已知某有机物的结构简式为： 则该物质可能具有的化学性质 为( ) 银镜反应 被新制的氢氧化铜氧化 1 mol 该
33、有机物在一定条件下和 2 mol 氢气 发生加成反应 能使溴水褪色 能形成高聚物 被酸性 KMnO4 溶液氧化 A B C D 答案 D 6有机物甲能发生银镜反应，甲催化加氢还原成有机物乙，1 mol 乙跟足量的金属钠 反应放出标准状况 下氢气 22.4 L，据此推断乙一定不是( ) AHOCH 2CH2OH BHOCH 2CH(OH)CH3 CCH 3CH(OH)CH(OH)CH3 DCH 3CH2OH 答案 CD 解析 一是乙分子中含有 2 个OH，D 不符合；二是乙去氢氧化生成醛，C 只能生成 酮。 7某有机物的化学式为 C5H10O，它能发生银镜反应和加成反应。它与氢气在一定条 件下发
34、生加成反应后，所得产物是( ) 答案 A 解析 能发生银镜反应定有CHO，与 H2 加成后生成物中定有CH 2OH。 8一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应，又叫羰基的合成。如 由乙烯可制丙醛：CH 2=CH2COH 2 CH3CH2CHO，由丁烯进行醛化反应也可得 催 化 剂 到醛，在它的同分异构体中，属于醛的有( ) A2 种 B3 种 C4 种 D5 种 答案 C 9如图硬质试管 A 中放入干燥的细铜丝，左方烧杯中放入温水，试管 B 中放入甲醇， 右方试管 C 中放入冷水。向 B 中不断鼓入空气，使甲醇蒸气和空气通过加热到红热程度的 铜丝。 (1)为什么撤去 A 处酒精灯
35、后铜丝仍然能保持红热？ _ _。 (2)反应后将试管 C 中的液体冷却，取出少量，倒入新制的 Cu(OH)2 悬浊液，加热到沸 腾可观察到什么现象？ _。 写出反应的化学方程式 _。 答案 (1)因为 2CH3OHO 2 2HCHO2H 2O 是放热反应，放出热量使铜丝保持 Cu 红热 (2)有红色沉淀产生 HCHO4Cu(OH) 2 CO22Cu 2O5H 2O 13已知：某工厂合成某香精(分子式为 C20H18O4)的路线如下：请结合图给信息回答 与该路线有关的几个问题： (1)指出反应的类型：反应_，反应_ 。 (2)A 的结构简式为 _，F 的结构简式为 _。 (3)B 转化为 C 的
36、化学反应方程式为 _ (有机物均用结构简式表示) 。 答案 (1)加成反应 消去反应 解析 从题给信息可以看出，醛的碳氧双键可以发生二聚加成反应，即其中一个醛提 供与醛基相连的碳上的氢原子( 通常称此氢为 氢)，另一醛分子则提供醛基中的碳氧双键， 最终形成一个二聚产物。利用这样一个结论去分析题给的合成路线，不难发现： 。显然 F 是醇，香精是一种酯，考虑到香精的分 子式为 C20H18O4，C 的分子式为 C9H8O2，可以很快推出 F 为 HOCH2CH2OH。 探究创新 11向溴水中加入足量乙醛溶液，可以看到溴水褪色。对产生该现象的原因有如下三 种猜想：溴水与乙醛发生了取代反应；由于乙醛分
37、子中有不饱和键，溴水与乙醛发生 了加成反应；由于乙醛具有还原性，溴水将乙醛氧化为乙酸。为探究哪一种猜想正确， 一研究性学习小组提出了如下两种实验方案： 方案一：检验褪色后溶液的酸碱性。 方案二：测定反应前溴水中 Br2 的物质的量和反应后 Br 的物质的量。 (1)方案一是否可行？_，理由是_ 。 (2)假设测得反应前溴水中 Br2 的物质的量为 a mol，若测得反应后 n(Br ) _mol，则说明溴水与乙醛发生了取代反应；若测得反应后 n(Br ) _mol，则说明溴水与乙醛发生了加成反应；若测得反应后 n(Br ) _mol，则说明溴水将乙醛氧化为乙酸。 (3)按物质的量之比 15 配
38、制 1 000 mL KBrO3KBr 溶液，该溶液在酸性条件下完全 反应可生成 0.5 mol Br2。取反应后的溶液 10 mL，加入足量乙醛溶液使其褪色，然后将所 得溶液稀释为 100 mL，准确量取其中的 10 mL，加入过量 AgNO3 溶液，过滤、洗涤、干 燥后称量得到固体 0.188 g。若已知 CH3COOAg 易溶解于水，试通过计算判断溴水与乙醛 发生反应的类型为_。 (4)写出上述测定过程中三个反应的离子方程式： KBrO 3 与 KBr 在酸性条件下的反应： _； 溴水与乙醛反应： _； 测定 Br 含量的反应： _。 答案 (1)不可行。由于乙醛的取代反应和氧化反应都有
39、 H 生成，反应后溶液均呈酸 性 (2)a 0 2a (3)氧化反应 (4)BrO 5B r 6H =3 Br23H 2O 3 CH 3CHOBr 2H 2O CH 3COOH2H 2Br Ag Br =AgBr 解析 本题以乙醛与溴水的反应类型为题材，提出不同的设想，考查学生应用所学知 识设计实验方案的能力、化学计算能力以及离子方程式的书写能力。若乙醛发生取代反应： CH3CHOBr 2 CH 2BrCHOHBr，则 n(Br )a mol；如发生加成反应： CH3CHOBr 2 CH 3CHBrOBr，则 n(Br )0 mol；如发生氧化反应： CH3CHOBr 2H 2O CH 3COOH2HBr，则 n(Br )2a mol。10 mL 溶液中 n(Br2)0.005 mol，能生成 n(AgBr) 100.01 mol，n(Br 2)n(Br )0.005 mol：0.01 0.188 g188 gmol mol12，由此可知所发生的反应为氧化反应。
