1、第一章 绪论 答案： 一、选择题 答案： 1. A; 2. B; 3. D; 4. B; 5. a; 6. A,B,C,D; 7. E; 8. B,C; 二、填空题 答案： 1.酸碱滴定法,沉淀滴定法,配位滴定法，氧化还原滴定法四种； 2.常量分析是指试样用量在 0.1g 以上时的分析。 三、简答题 略 四、计算题 答案：1. V=4mL；V=40mL；说明为了减少滴定的相对误差，应适当增大滴定时消 耗标准溶液的量。 第二章 物质的状态 答案 一、选择题 1. A； 2. D； 3. B；4. D； 5. ?； 6. C； 7. A； 8. A； 二、简要回答问题 略 三、计算题 1. 水在
2、28时的蒸汽压为 3742Pa，问在 100g 水中溶入 13g 不挥发溶质时溶液的蒸汽 压为多少？已知不挥发溶质的摩尔质量为 92.3g.mol-1。 解：P A=3742Pa 由拉乌尔定律可知： BABMWx/*1 3.92180374 Pa. 加入溶质后的蒸气压为 P= P A- =3649.57 Pa 3. 等压下，为了将烧瓶中 30 的气体量（视为理想气体）减少 1/5，问需将烧瓶加热 到多少度? 解：因 P、V 一定 由 PV=nRT 得 n1RT1=n2RT2 即 n1T1=(1-1/5)n1T2 得 K75.384 4. 某一容器内含有 H2(g)和 N2(g)的气体混合物，压
3、力为 152kPa，温度为 300K，将 N2(g)分离后，只剩下 H2(g)，保持温度不变，测得压力降为 50.7 kPa，气体质量减少 14g，试计算（1）容器的体积；（2）容器中最初的气体混合物中 H2(g)和 N2(g)的物质 的量分数。H 2(g)和 N2(g)视为理想气体。 解：依题意有 PH2=50.7KPa PN2=P-PH2=101.3KPa nN2=14/MN2=0.5mol （1） PN2V= nN2RT LV31.2.0485RT2N （2） 22Hx 34.0157解 得 6. x22H 5. 计算在 2500g 水中需溶解多少甘油(C 3H8O3)才能与 125g
4、水中溶解 2.42g 蔗糖 （C 12H22O11）所组成的的溶液具有相同的凝固点。 解：依题意，有相同的溶剂及其它条件下，要有相同的凝固点，应有相同的质量摩尔 浓度。 已知 M 甘油 =92 gmol -1 , M 蔗糖 =342gmol-1 则有， 02.13/549/x解 得 ： 所以需要加入 13.02g 甘油。 6. 烟草的有害成分尼古丁的实验式为 C5H7N，今将 496mg 尼古丁溶于 10.0g 水中，所 得溶液在 100kPa 下的沸点是 100.17，求尼古丁的化学式。已知水的 Kb=0.52K.Kg.mol-1。 解：因 ABbbWMKmT/)(152)07.(14965
5、23 molgB 设尼古丁的化学式为(C 5H7N)n ,则 81n=152 n=2 故尼古丁的化学式为 C10H14N2 。 7. HgCl2 的 Kf=34.4K.kg.mol-1,见 0.849g 氯化亚汞（HgCl ）溶于 50g HgCl2 中，所得溶 液的凝固点下降 1.24K。求氯化亚汞的摩尔质量及化学式。 解：所得溶液的质量摩尔浓度为 10/5849.Mm24.1/.3Tf)(7olg 所以氯化亚汞的摩尔质量为 471gmol -1 设氯化亚汞的化学式为(HgCl )n 则有 236n=471 n=2 所以氯化亚汞的化学式为 Hg2Cl2 8. 10.00mLNaCl 的饱和溶
6、液自来凝固为 12.003g，将其蒸干后得 NaCl3.173g，试计算： （1）NaCl 的溶解度；（2）溶质的质量分数；（3）溶液的物质的量浓度 CNaCl;(5) NaCl 的摩尔分数 xNaCl 和 H2O 的摩尔分数 xH2O。 解：（1）NaCl 的溶解度为 )10/(9.57.0gS （2）NaCl 溶液的质量分数为 004.263.NaCl （3）NaCl 溶液的物质的量浓度为 溶 液VMWncNaCllNaCll/ ）（ 135.4 078Lmol （4）溶液中水的物质的量为 )(9.1830.2lnOH NaCl 的摩尔分数为 1.058/73.42 NaClxNaCl 所
7、以水的摩尔分数为 9.012alOH 第三章 化学反应基本原理 答案 一、选择题 1、D 2、B 3、D 4、C 5、 C 6、A 7、C 8、B 9、 C 10、B 11、C 12、B 二、填空题 1、460，740 2、-89.5 Kj 3、288.24， 54 三、计算题 1、 （1） BN(s)(g)21Bs 11molkJ4.8 olkJ)02/fmrG (2) BCl3(g) + NH3(g) = BN(s) + 3HCl(g) /kJmol-1 - 338.72 -16.45 -228.4 -95.3mfG1 1olkJ.59 lJ)72.5.62)(fBr (3) B2O3(s
8、) + 2NH3(g) = 2BN(s) + 3H2O(l) /kJmol-1 - 1193.65 -16.45 -228.4 -237.13mf 1 1olkJ6.58 molkJ)65.19348)(.7( fBrG 反应（3）不能制备 BN，反应（1）驱动力大且无副产物。 2. 题目应改为用两种方法计算：H 2O(l)H 2O(g)的 。mrG （1） =8.7kJmol-1，因此在 298K 和标准状态下水变成水蒸气是非自发的。mr （2）在 298K 和空气中，通常水可以自发地蒸发成水蒸气的原因是由于体系处于非标 准状态下，水蒸气的分压力发生了改变。 3 3C + 2Fe2O3 =
9、4Fe + 3CO2 /kJmol-1 0 -824.2 0 -393.509mfH /Jmol-1 K-1 5.74 87.4 27.28 213.74S /kJmol-1 0 -742.2 0 -394.36fG1molJ32.kGmfBr8467Hfr 1lJ.5mfBrSKTr932.80 4、 )1(ln2TREka)34819molJ34.9105.6l 1- k2=1.410-2 mol1 Ls 1 5、 = ；K312 第四章 酸碱反应与酸碱滴定习题解答 一、判断题 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 二、选择题 1、B 2、A C E 3、B 4、D
10、 E 5、A B D 6、E 7、C 8、B 9、B C D 10、B 11、B C 12、A C D 13、B D E 14、B 15、D 16、B E 17、C 三、填空题 1、在加入少量酸、碱或进行适当稀释时，溶液的 pH 基本不变。 2、10 -8/c； 10 -8/c。 3、12。 4、4，甲基橙：9，酚酞。 5、溶液 pH 随滴定剂加入的量。大（或小） ，大（或小） ；强（或弱） ，大（或小） 。 6、0.5 g；0.15g。 7、 （1）NaOH + Na2CO3； （2）NaHCO 3 + Na2CO3； （3）Na 2CO3； （4）NaHCO 3 （5）NaOH 四、问答题
11、 1、 Na2CO3 ： H+ + HCO3- + 2H2CO3 OH- （NH 4） 2C2O4 ： H+ + HC2O4- + 2 H2C2O4 OH- + NH3 NH4H2PO4 ： H+ + H3PO4 OH- + NH3 + HPO42- +2 PO43- （NH 4） 2HPO4 ： H+ + H2PO4- + 2 H3PO4 OH- + NH3 + PO43- H2C2O4 ： H+ OH- + HC2O4- + 2 C2O42 NH4Ac ： H+ + HAc OH- + NH3 2、 试推出 H2CO3 溶液中各组分的分布系数。 1a21a2 ,K,H)( 1a21a23
12、,)CO( 2a1a223 ,K,H)( 3、酸碱指示剂的变色原理如何？选择原则是什么？变色范围？ 变色原理：酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，它的酸式及其共轭碱式具有不同 的颜色。当溶液的 pH 值改变时，指示剂失去质子由酸式变为碱式，或得到质子由碱式变 为酸式，由于结构发生变化，从而引起颜色的变化。 选择原则：酸碱滴定中所选择的指示剂一般应使其变色范围处于或部分处于滴定突跃 范围之内。另外，还应考虑所选择的指示剂在滴定体系中的变色是否容易判断。 变色范围： pHpK a 1 4、写出一元弱酸（碱）及多元酸（碱）滴定的判别式。 cKa 10 -8 或 cKb 10 -8 5、用因保存不当失
13、去部分结晶水的草酸（H 2C2O42H2O）作基准物来标定 NaOH 的浓度， 问标定结果是偏高、偏低还是无影响？为什么?若草酸未失水，但其中含有少量中性杂 质，结果又如何？ 因保存不当失去部分结晶水的草酸（H 2C2O42H2O）作基准物来标定 NaOH 的浓度， 标定结果偏低，因为基准物失去结晶水后，称量得到的基准物中 H2C2O4 含量高于不失 去结晶水的草酸（H 2C2O42H2O），而计算基准物的物质的量时是按不失去结晶水来处 理的，但实际消耗 NaOH 的体积增加。 若草酸未失水，但其中含有少量中性杂质，标定结果偏高，因为基实际消耗 NaOH 的体积减少。 6、 HAc：K a=1
14、.810-5 cKa 10 -8 故可直接滴定； H3BO3：K a=5.710-10 cKa Na 3PO4 NaCN NaOAc NH4OAc HCOONH4 （NH 4） 2SO4 H3PO4 HCl H2SO4 9、用邻苯二甲酸氢钾标定 NaOH 溶液时，下列情况将使标定得到的 NaOH 的浓度偏高还是 偏低？或者没有影响？ （1）偏高 （2）偏高 （3）偏高 （4）基本无影响。 五、计算题 1、 (1) pKb = 4.69 (2) pKb = 4.69 (3) pKa = 4.66 2、K a,1 = 1.510-2，c / K a,1 10 Kw, 故 )(Ha%3210.49.
15、 105.4)105.(.124(11 2222 pHLmola 3、pH2.00 时 )(232323SOcSHH063. )10.()5.()10.()1()( 7220.32.3,1,2 aaKO 同样可求得： 937.0 )10.()5.1()0.()1( )( 7220.32,13 aaKHSO0 )10.()5.()10.()1() 7220.32.3 7,1,2 aaS pH4.50 时 02. )10.()5.1()0.()1()( 72250.454.4,2232 aaKHSO 同样可求得： 94.0 )10.()5.1()0.()1( )( 72250.425,13 aaK
16、HSO02. )10.()5.()10.()1()( 72250.454 7,1,2223 aaKS 4、K a,1 = 4.4710-7，c / K a,1 105，c Ka,1 10 Kw, 故 11-2,34 1-4-71,0.68 0.2. LmolCOHLola 5、(1) H +=c(HCl)=0.25 molL1 pH=0.60 (2) 8.21037. 1-4 pHolcKa (3) 48)56(2)(21 ppH (4) 01.782)6.59(21/ abWapK (5) cK a 10Kw，c /K a 105， .510.707.6 161 pHLmol (6) cK
17、b 10Kw，c /Ka 105， 80.2.513.6193 1pHpOLmolK (7) 5.920lg75.4lg4lgbabaccH为为 (8) 930.76.a 6、 gnmolx xcpKba371.20.821. 5.l.4459为 7、pH sp=7.00， pH：8.705.30；甲基红或酚酞。 8、5.26，6.214.30 9、可以对三元酸的 2 个质子进行直接滴定 为5.8)01.6()(143.2.2 aspKH 10、多余的酸的量为：0.23076.2010 3 1.43010 3 mol 反应的酸的量为： 50.00103 x1.43010 3 mol 反应式：C
18、aCO 3 + 2HCl = CaCl2 + CO2 + H2O 设 HCl 的浓度为 x molL1 则： 50.00103 x1.43010 3 = 2( 0.5000100.1 ) x = 0.2284 molL1 11.n1= 2n2 c(HCl)V(HCl)=2m(硼砂)/M(硼砂) c(HCl) =2m(硼砂)/M(硼砂) V(HCl) = 20.9854/(381.40.02376) = 0.2175 molL1 12、 %4.250.103.7.42.450. )()()()()( 33 mNHMaOVNcHClVcNw 13、V 1=34.12mL，V 2=23.66mL，V
19、 1V2，故混合碱的组成为 Na2CO3 NaOH %71.3%10946.0.285 )()( 3232mCONaMVHlcCONaw 30.12109476)23(85 ()( 3aHVlca 14、 %38.52%1010.9.630 )()( 4143mPONaMVHClcPONaw 12.71015042)6(0 )()( 3242HPaVlcPa 第五章 沉淀溶解平衡与重量分析 答 案 一、选择题 1、D 2、B 3、C 4、D 5、D 6、D 7、C 8、A 9、ABCD 10、ABCDE 11、ABC 12、B 二、填空 1、0.1236M 2、选择性高、溶解度小、吸附杂质小、
20、摩尔质量小 3、增大、增大 4、带正电荷的胶状 5、共沉淀、包夹 6、小于( O2- O22- O23-。 7. 分子或离 子 分子轨道电子分布式 键级 是否存在 H2+ (1s)1 0.5 可以存在 He2+ (1s)2(*1s)1 0.5 可以存在 He2 (1s)2(*1s)2 0 不存在 H3 NaCl(s) H1 NaCl(g) H2 Na +(g) Cl-(g) Na(g) Cl(g) H4 C2 (1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2(2py)2(2pz)2 2 存在 Be2 (1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2 0 不存在 B2 (1s)2(*1s)2(2s)2(
21、*2s)2(2p)2 1 存在 N2+ (1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2(2py)2(2pz)2(2px)1 2.5 存在 O2+ (1s)2(*1s)2(2s)2(*2s)2(2px)2(2py)2(2pz)2(*2py)1 2.5 存在 8. 化合物 中心原子 杂化轨道类型 分子的几何构型 CO2 C sp 直线形 H2S S 不等性 sp3 V 形 BBr3 B sp2 正三角形 PH3 P 不等性 sp3 三角锥形 SiH4 Si sp3 正四面体 SnCl2 Sn 不等性 sp2 V 形 CCl2F2 C sp3 四面体 SF6 S sp3d2 正八面体 9.晶格能体现的
22、是正负离子间的静电引力的大小。这种静电引力不仅与离子键的极性大小有关，而且 与离子电荷，离子半径有关。极性越大，正、负离子半径越小，晶格能越大。虽然 NaF 中键的离子性比 CsF 小，但是 Cs+的半径比 Na+的半径大的多，所以 NaF 的晶格能比 CsF 的大。 10. (1) CF4PF3。两者都是 sp3 杂化，但 PF3 中有一对孤电子对，使其键角变小。 (2)HgCl2 BCl3。 HgCl2 是 sp 杂化，键角 180；BCl 3 是 sp2 杂化，键角 120 (3)OF2HgCl2。 (2) Zn2+，Cd 2+，Hg 2+都是 18 电子构型离子，极化力、变形性都比较大，由于阳离子的半径大小为， 附加离子极化作用的大小 Zn2+HgS。 (3)阳离子半径大小 K+Cu+Li+，又由于 Cu+是 18 电子构型离子，所以溶解度大小为 KClLiClCuCl。 (4)阴离子半径大小 F-F-，溶解度大小为 PbF2Sm(OH)3Lu(OH)3
