1、第二章 烷烃 1. 写出庚烷的所有的构造异构体的结构式，并用系统命名法命名。 2. 写出下列化合物的结构式，并指出化合物分子中碳原子和氢原子的类型。 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2CHCH3CH 3CH 3CH2CH2CHCH2CH3CH3 2- 3- CH3CH2CHCH(CH3)2CH 3CH 3CHCH2CHCH3CH3 CH3 (CH3)3CCH2CH2CH3 23- 24- 22- CH3CH2CCH2CH3 CH3CH2CHCH2CH3 (CH3)3CCH(CH3)2 CH3 CH3 CH2CH3 33- 3- 223- (CH3)2CHCCH
2、2CH2CH2CH3CH3CH3 CH3CHCHCH2CH3CH3CH2CH3 CH3CHCH3CCHCH3CH2CH3CH3CH3 CH3CH2CHCHCH2CH2CH2CH2CH3CH3CH 2CH3 (1) (2) (3) (4) CH3CHCH3CHCH2CH3CHCH3CH2CH2CH3 CCH3CH 3H3C CH3 CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2CH3CH(CH3)2 CH3CHCH2CH2CHCHCH2CH2CH2CH3CH 3 CH2CH3 C(CH3)3 CH3CHCH3CH2CCH3CHCH2CH3CH(CH3)2CH3 CH3CH2CHCH2CHCH2C
3、H2CH2CH3CH2CH3CHCH2CH3H3C (5) (6) (7) (8) (9) (10) 3. 用系统命名法命名下列各化合物。 4-异丙基辛烷 2,2,4-三甲基庚烷 2-甲基-3-乙基己烷 2,5-二甲基-4-乙基辛烷 3,5-二甲基-4-异丙基壬烷 3-甲基-4,6-二乙基壬烷 2,3-二甲基-5-乙基辛烷 2,5-二甲基-3-乙基庚烷 4. 以纽曼投影式，画出下列化合物的最稳定和最不稳定的构象式。 乙烷 1，2-二氯乙烷 丙烷 1-溴丙烷 5. 不查表，试给下列烃类化合物按沸点升高的次序排列。 2，4-二甲基戊烷 正庚烷 2，3-二甲基己烷 3-甲基戊烷 正己烷 3-甲基己烷
4、 解：烷烃类化合物的沸点高低遵循以下规律： 随着化合物分子质量的增加（即随着化合物碳原子数的增多） ，沸点升高； 同碳原子数的化合物，支链越多沸点越低； 化合物的沸点由高到低的顺序： 6. 已知某化合物，其相对分子质量为 86，写出符合下列条件的该化合物的结构式： 一氯代时，能生成五种一氯衍生物 一氯代时，能生成四种一氯衍生物 一氯代时，能生成三种一氯衍生物 一氯代时，能生成两种一氯衍生物 解： CnH2n+2=86 解得 n=6 故该化合物为六个碳的烷烃 H H HH HH H H H H HH Cl H HCl HH H Cl H Cl HH H H HCH3 HH H H H CH3 H
5、H CH3 H HBr HH H Br H CH3 HH (1) (2) (3) (4) CH3CHCH2CH2CH3CH 3 CH3CH2CHCH2CH3CH 3 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 (CH3)3CCH2CH3 (CH3)2CHCH(CH3)2 (1) (2) (3) (4) 7. 某烷烃相对分子质量为 72，一元溴代产物只有一种，试推断此烷烃的结构式。 解： CnH2n+2=72 解得 n=5 故该化合物为五个碳的烷烃 该烷烃的结构式为 CH3C CH3 CH3CH3 第三章 不饱和烃 1. 试写出分子式为 C6H12 的烯烃的所有可能的异构体，并用系统命名法命名 解：
6、2. 写出下列化合物的结构式 3. 用系统命名法命名下列化合物 3，5-二甲基-2- 庚烯 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 （E）-2-氯-3- 碘-2- 戊烯 （Z）-3-异丙基-2-己烯 反-2-氯-3-溴-2- 丁烯 （2Z，4E）-3-甲基-2，4-庚二烯 5-甲基-3-乙基 -1-己炔 4-甲基-2- 己炔 4. 试写出异丁烯与下列各试剂反应的主要产物 H2CCHCH2CH2CH2CH3 CH3CHCHCH2CH2CH3 CH3CH2CHCHCH2CH3 H2CCCH3CH2CH2CH3 (CH3)2CCHCH2CH3 (CH3)2CHCHCHCH3 (CH3)2CHCH2CHCH2
7、 H2CCHCHCH2CH3CH3 CH3CHCCH2CH3CH 3 H2CCCH2CH3CH2CH3 H2CCCH(CH3)2CH3 (CH3)2CC(CH3)2 H2CCHC(CH3)3 (1) (2) (3) (4) CH3C CCH2CH2CH3CH3CH3 CCH 3CH CH(CH3)2CH3 CCH3CH3CH2C CH2CH2CH2CH3CH2CH3 CCH3CCl CH3I H2C CCHCH3 CH2 CH3CH2CCCHCH2CH3CH3 HCCCCHCH3CH3 H2C CCHCl CH2 (5) (6) (7) (8) CH3CHCH3CH 3(1) (2) CH2B
8、rCBrCH3CH 3 CH3CBrCH3CH 3(3) (4)CH2BrCHCH3CH3 (5) (6)CH2BrCCH3OHCH 3 CH2CCH3OHCH 3 OH 5. 试写出甲基环己烯与下列各试剂反应的主要产物 6. 完成下列反应式 7. 用化学方法区别下列各组化合物 2-甲基丁烷 (-) 3-甲基-1- 丁烯 Br2 / CCl4 褪色 Ag(NH3)2NO3 (-) 3-甲基-1- 丁炔 褪色 白色沉淀 丁烷 (-) 1-丁炔 KMnO4 褪色 Cu(NH3)2Cl 砖红色沉淀 2-丁烯 褪色 (-) (7) (8) (9) (10) COH3C CH3+ CO2+ H2O (C
9、H3)2CHCH2OH COH3C CH3+ HCHO CH2C(CH3)2O CH3(1) (2) BrCH3 (3) CH3Br (4) CH3Br (5) CH3BrOH (6) CH3OHOH Br (7) COH3C CH2CH2CH2CH2COOH (8) CH3OH (9) (10)COH3C CH2CH2CH2CH2CHO CH3O (1) (2) CH3CHCHCH3 CH3CHCHCH3BrBr H2CCHCHCH2 CH3CH2CCAg (3)CH3CH2CCCu (4) CH3CH2CCH2OH COH3C CH2CH3 (5) COOCH3 (6) CH2CCHCl
10、CH2n (7) (8) CH3CHCHBr CH2 CH3CHCHCH2Br+ BrBr COOCH3 丁烷 (-) 1-丁炔 Br2 / CCl4 褪色 白色沉淀 1-丁烯 褪色 Ag(NH3)2NO3 (-) 顺丁烯二酸酐 (-) 1，3-丁二烯 褪色 (-) 白色沉淀 8. 合成题 (1)CH3CHBrCH3 CH3CH2CH2Br CH3CHBrCH3KOH / CH3CHCH2HBr / ROORCH3CH2CH2Br (2)CH3CHCH3OH CH3CH2CH2OH CH3CHCH3OH H2SO4 CH3CHCH2 B2H6H 2O2 / NaOHCH3CH2CH2OH CH
11、3CH2CH2OH CH2CHCH3ClCl(3) CH3CH2CH2OHH2SO4 CH3CHCH2Cl2 CH2CHCH3ClCl H2CCHCH3 CH2CHCH2Cl BrBr(4) H2CCHCH3 Cl2500H2CCHCH2Cl Br2 / CCl4 CH2CHCH2Cl BrBr H2CCHCH3 CH2CHCl CH2O(5) H2CCHCH3 Cl2500H2CCHCH2ClCH3COOOHCH2CHCl CH2O (6)HCCCH3 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 NaCCCH3HCCCH3 Na HCCCH3 H2 / Lindlar CH3CHCH2HBr /
12、ROORCH3CH2CH2Br NaCCCH3 CH3CH2CH2Br+ CH3CCCH2CH2CH3H 2 / Ni CH3CH2CH2CH2CH2CH3 (7)HCCCH3 O NaCCCH3HCCCH3 Na HCCCH3 H2 / Lindlar CH3CHCH2HBr / ROORCH3CH2CH2Br NaCCCH3 CH3CH2CH2Br+ CH3CCCH2CH2CH3 + H2O H2SO4HgSO4 O 9. 以四个碳原子及以下的烃为原料合成下列化合物 (8)HCCH CH3CH2CH2CH2OH NaCCHNaHCCH HCCHH2 / Lindlar H2CCH2+ HB
13、r CH3CH2Br CH3CH2BrNaCCH+ CH3CH2CCHH2 / Lindlar CH3CH2CHCH2 B2H6H2O2 / NaOHCH3CH2CH2CH2OH NaCCHNaHCCH (1) O H2CCHCH2Cl+ CH2Cl H2CCHCH2ClH2CCHCH3 Cl2500 CH2Cl + CH2CCHCNaHC + H2O H2SO4HgSO4 O (2)BrBr CN H2CCHCH3+ NH3 + O2H2CCHCN H2CCHCN+ CN + Br2 BrBr CN (3) CH2Cl H2CCHCH2Cl+ CH2Cl H2CCHCH2ClH2CCHCH3
14、 Cl2500 H2/Ni CH2Cl 10. 试分析，乙烯在溴的氯化钠水溶液中进行反应，会生成哪几种产物，为什么？ 解：乙烯与溴先反应生成环状的溴翁碳正离子，后与溶液中的负离子反应，溶液中含有的 负离子有 Br-、Cl -、OH -等，故反应生成以下三种产物。 11. 烯烃 A 和 B 的分子式相同，都是 C6H12，经酸性高锰酸钾氧化后，A 只生成酮，B 的 产物中一个是酮，另一个是羧酸，试推测 A 和 B 的结构。 解： 12. 有 A、B、C 三个化合物，其分子式相同，都为 C5H8，它们都能使溴的四氯化碳溶液 褪色，A 与硝酸银的氨溶液作用生成沉淀，而 B、C 不能，当用热的高锰酸钾
15、氧化时，A 可得到正丁酸和二氧化碳，B 可得到乙酸和丙酸，C 得到戊二酸。试推断 A、B 、C 的结构 式。 解： 13. 分子式为 C8H12 的化合物 A，在催化加氢作用下生成 4-甲基庚烷，A 经林德拉催化加 氢得到 B，B 的分子式为 C8H14，A 在液态氨中与金属钠作用得到 C，C 的分子式也为 C8H14，试写出 A、B、C 的结构式。A 的结构是否唯一？试写出所有可能的 A 的结构式。 解：的结构不唯一 H2CCH2+ Br2 + NaCl + H2O CH2CH2Br Br CH2CH2Br Cl CH2CH2Br OH+ + A B CCHH3CH3CCCH3C CH3CH
16、3H3C CH2CH3 CCH3C CH3CH3H3C KMnO4 / H+ COH3C CH3 CCHH3CH3C CH2CH3KMnO4 / H+ COH3C CH3+ CH3CH2COOH A BCH3CH2CH2CCH CH3CCCH2CH3 C CH3CH2CH2CCHBr2 /CCl4 CH3CH2CH2CCH CH3CH2CH2CBr2CHBr2 Ag(NH3)2NO3 CH3CH2CH2CCAg() CH3CH2CH2CCHKMnO4 / H+CH3CH2CH2COOH + CO2 KMnO4 / H+ KMnO4 / H+CH3CCCH2CH3 CH3COOH + CH3CH
17、2COOHHOOCCH2CH2CH2COOH A B CCH3CCCCH2CH2CH2CH3 CCH3C HCH CH2CH 2CH2CH3 CCH HCH3C CH2 CH2CH2CH3 14. 有三种分子式为 C5H10 的烯烃 A、B、C ，它们为同分异构体，催化加氢后均生成 2-甲 基丁烷。A 和 B 经酸催化水合都生成同一种叔醇；B 和 C 经硼氢化- 氧化得到不同的伯醇。 试推测 A、B、C 的结构。 解： 15. 某开链烃 A，分子式为 C7H10，A 经催化加氢可生成 3-乙基戊烷，A 与硝酸银的氨溶液 作用产生白色沉淀，A 在 Pd/BaSO4 作用下吸收 1mol H2 生
18、成化合物 B，B 可与顺丁烯二酸 酐作用生成化合物 C。试推测化合物 A、B、C 的结构。 解： A B CCH3CCCCHCH2CH3CH3 CCH3C HCH CHCH2CH3CH 3 CCH HCH3C CHCH2CH3CH 3 A B CCH3CCCH CCH3C HCHHCH3CHCHCH3 CHCH3 CHCH3 CCH HCHH3C CHCH3 CHCH3 A B CCH3CCCH CCH3C HCHH CH2CHCH3CH3CH2CHCH2 CH2 CCH HCHH3C CH2CHCH3 CH2 A B CCH3CCHCH3CH3 H2CCCH2CH3CH3 H2CCHCHCH
19、3CH3 CH3CCHCH3CH3 H2CCCH2CH3CH3 H2CCHCHCH3CH3 H2 / Ni H2 / Ni H2 / Ni CH3CHCH2CH3CH3 CH3CHCH2CH3CH3 CH3CHCH2CH3CH3CH3CCHCH3 CH3 + H2OH+ + H2OH+H 2CCCH2CH3CH3 CH3CCH2CH3 CH3 OH H2CCCH2CH3CH3 H2CCHCHCH3CH3 B2H6H 2O2 / NaOH B2H6H 2O2 / NaOH CH3CH2CHCH3CH2OH (CH3)2CHCH2CH2OH HCCCCHCH3CH2CH3 HCCCHCH3CH2C
20、H3H2C H 3CH2C CH3 CO COOA B C HCCCCHCH3CH2CH3 H2 / Ni CH3CH2CHCH2CH3CH 2CH3HCCCCHCH3 CH2CH3 Ag(NH3)2NO3 AgCCCCHCH3CH2CH3 16. 有一分子式为 C6H8 的链烃 A，无顺反异构体，与硝酸银的氨溶液作用产生白色沉淀， 经林德拉催化加氢得 B，B 的分子式为 C6H10，也无顺反异构体。 A 和 B 与高锰酸钾发生 氧化反应都得到 2mol CO2 和另一化合物 C，C 分子中有酮基，试写出 A、B、C 的结构式。 解： CO COO HCCCCHCH3CH2CH3 H2Pd/B
21、aSO4 HCCCHCH3CH 2CH3H2C HCCCHCH3CH2CH3H2C + H 3CH2C CH3 COC OO HCCCCH2CH 2CH3 HCCCH2CH 2CH3 H2C CH3CH2COCOOHA B C A B CCHCCH2CCH2CH3 HCCH2CCH2CH3H2C CH3COCH2COOH 第四章 脂环烃 1. 写出下列化合物的结构式 2. 下列化合物最稳定的构象的透视式： 下列化合物最稳定的构象的 Newman 投影式： (1) (2) (3) (4) 3. 用化学方法区别下列各组化合物 丁烷 (-) Br2 /CCl4 (-) 甲基环丙烷 KMnO4 / H
22、+ (-) 褪色 1-丁烯 褪色 Ag(NH3)2NO3 (-) 1-丁炔 褪色 白色沉淀 环己烷 (-) Br2 /CCl4 (-) 甲基环丙烷 KMnO4 / H+ (-) 褪色 2-丁烯 褪色 Ag(NH3)2NO3 (-) 1，3-丁二烯 褪色 白色沉淀 Br H3C CH3(1) (2)H3C CH3 (3) CH3 (4)H3C (5)H3C CH(CH3)2(6) CH3 23 14 56 CH2CH3 H H H H H HH H H 23 1 4 56(H3C)2HC CH3H H H H HH H H 23 14 56H CH3 H H H H H H H C(CH3)3
23、23 1 4 56H H H H HH C(CH3)3 H H CH2CH3 CH2CH3 H3C CH(CH3)2 CH2CH3C(CH 3)3CH3C(CH3)3 (1) (2) (3) (4) 4. 试写出甲基环己烯与下列各试剂反应的主要产物 5. 完成下列反应式 6. 化合物 A 和 B 的分子式都为 C6H10，分别用酸性高锰酸钾溶液氧化， A 得到一分子乙酸 和一分子丁酸，B 得到己二酸，且 A 和 B 都能使溴的四氯化碳溶液褪色，试写出化合物 A 和 B 的构造式及化合物 B 与溴反应的产物的最稳定构象式。 解: 7. 分子式为 C5H8 的三个化合物 A、B、C 都能使溴的四氯
24、化碳溶液褪色。 A 与硝酸银的氨 CH3CHCH2CH3Br(1) (2)CH3CH2CHCH2CH2CH2BrBr (3) Cl Cl Cl Cl(4) COOCH3 (5) Br BrBrBr (6) CH3OOO CH3COCH2CH2CH2CHO (1) CH3 (2) CH3BrBr (3) OHCH3OH (4) CH3CO(CH2)4CHO(5) CH3CO(CH2)4COOH (6) CH3OH (7) CH3Br (8) CH3BrOH A BCH3CCCH2CH2CH3 BrBr Br2 / CCl4 BrBr 溶液作用能生成白色沉淀，B、C 则不能；经热的高锰酸钾溶液氧化
25、， A 得到丁酸 CH3CH2CH2COOH 和二氧化碳， B 得到乙酸和丙酸，C 得到戊二酸 HOOCCH2CH2CH2COOH，试写出 A、B、C 的结构式和相关反应式。 解: A B CCH3CH2CH2CCH CH3CCCH2CH3 CH3CH2CH2CCHAg(NH3)2OH CH3CH2CH2CCAg CH3CH2CH2CCH KMnO4 / H+ CH3CH2CH2COOH+ CO2 CH3CCCH2CH3 KMnO4 / H+ CH3COOH CH3CH2COOH+ KMnO4 / H+ HOOCCH2CH2CH2COOH 第 5 章 芳香烃 （习题） 1.写出分子式为 C9H
26、12 的单环芳烃所有异构体，并命名之。 解： CH3CH22CH3 C2H5 CH3C 2H5CH(3)2 正丙苯 异丙苯 2甲基乙苯 3甲基乙苯CH3 CH3CH 3 CH3CH3CH3CH3 CH3CH3 H3CC2H5 4甲基乙苯 连三甲苯 偏三甲苯 间三甲苯 2.写出下列化合物的构造式。 （1）邻溴苯酚 （2）间溴硝基苯 （3）对二硝基苯 （4）9-溴菲 （5） 4-硝基-1-萘酚 （6）3,5-二甲基苯乙烯 （7）-蒽醌磺酸 （8） 萘磺酸 （9）萘胺 （10）邻硝基苯甲醛 （11）三苯甲烷 （12）1,7-二甲基萘 解： (9) OO(3)(2)(5) (6) (4)(1) (7)
27、 (8)NO2O2NBrNO2HCCH3H3C BrOHNO2 SO3HH 3CCH3NH2 OHBr H2 SO3H CHONO2 CH(10) (1) (12) 3. 命名下列化合物。 C(H3) C2H5Cl CH2OCH3 HCSO 2Cl OH 125SO3Na Cl H2 COH OCH2OHCl(5) (6) (7)(1) (2) (3) (4)(8) 解：（1）叔丁基苯 （2）间氯乙苯 （3）对甲基苯甲醇 （4）苯乙烯 （5）苯磺酰氯 （6）邻羟基苯甲酸 （7）对十二烷基苯磺酸钠 （8） 二氯苯氧乙酸 4.用化学方法区别各组下列化合物。 (1)(2) CH2CH3 CH CCH
28、2 H(A) (B) (C) (D)(A) (B) (C) 解： (B)(A) (C)酸 性KMnO4无 现 象无 现 象(D)(B)(A)(C)（1（ 褪 色褪 色 (D)FeBr2 (A)无 现 象褪 色 (D)O(B)无 现 象白 色 沉 淀 (C)无 现 象Br2 无 现 象白 色 沉 淀(B)(A)(C)（2（ Ci 4 AgNO3氨 溶 液褪 色褪 色 5.试将下列各组化合物按环上硝化反应的活泼性顺序排列。 （1）苯，甲苯，间二甲苯，对二甲苯 （2）苯，氯苯，硝基苯，甲苯 （3）对苯二甲酸，甲苯，对甲苯甲酸，对二甲苯 （4）氯苯，对氯硝基苯，2,4-二硝基氯苯 解： （1）间二甲苯
29、 对二甲苯 甲苯 苯 （2）甲苯 苯 氯苯 硝基苯 （3）对二甲苯 甲苯 对甲苯甲酸 对苯二甲酸 （4）氯苯 对氯硝基苯 2,4-二硝基氯苯 6.用箭头号表示下列化合物发生硝化反应时硝基取代芳环上的位置。 (1) (7)(2) (3)(5) (6) (4)(8)CH3 CH3 OCH3 NO2H3C SO 3H NO2 CH3CH3ClCH3 解： (1) (7) (2) (3) (5) (6) (4) (8) CH3 CH3 OCH 3 NO2H3C SO3H NO2 CH3CH3ClCH3 7.试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。 （1）甲苯4-硝基-2-氯苯甲酸
30、(2) 苯间溴苯甲酸 （3）邻硝基乙苯2-硝基-4-氯苯甲酸 （ 4）对二乙苯2-硝基-1,4-苯二甲 酸 （5）间二乙苯5-硝基-1, 3-苯二甲酸 （ 6）苯甲醚4-硝基-2,6-二氯苯甲 醚 解： 8.完成下列各反应式。 CH3lAlCl3 H2SO4N3 CH32CH2l Cl2光 照AlCl3H2SO4C2H5(C3)CH H2SO4KMn4CH3OCl FeAlCl3 Cl2 (1)(2) (3)(4) CH3 CH3 CH3NO2NO2COH 3 CH3lCH(3)2 Cl(H3)2 H3CC25 COHH3CH 2SO4HClZnl2, ,H2O HCNa g4H2CH22CH
31、2OClAll3(5)(6) OCH2l CH2CH CH2CH3O 3H2PdCH3CH23H2SO4KMn4 AlCl3C2H5(7)(8) COHCOHC2H5 OO 9.在浓硫酸的作用下，甲苯的两个主要磺产物是什么？哪一个是动力学控制的产物？哪一 个是热力学控制的产物？为什么？ 解：分别是邻甲苯磺酸，对甲苯磺酸；前者是动力学控制的产物，因为生成邻甲苯磺酸时 反应的活化能较低；后者是热力学控制反应，得到的对甲苯磺酸空间障碍小，更加稳定。 10.指出下列反应中的错误。 CH32CH2l Cl2光 照AlCl3, Fe ,CH22H3 CH2ClH3(A) (B) (A) (B)COH3 C
32、OH3 COH3CH23 CHlCH3C3H2CllCl3, Cl2, (1) (2) CH(3)2 CHlCH23COH3C2H3Cl(A)中 产 物 应 该 为 重 排 后 的 产 物 (B)应 发 生 a氢 的 卤 代(A)中 苯 环 上 有 吸 电 子 基 ， 不 发 生 傅 -克 反 应 ， (B)中 产 物 应 该 为 苯 环 上 的 取 代 产 物 H2SO4 H2SO4KMnO4(3) (A) (B), NO2 NO2NO2 CH23 CH2OHH2CH2(A)中 苯 环 上 有 吸 电 子 基 ， 不 发 生 傅 -克 反 应 ， NO2COH(B)中 产 物 错 误 ， 应
33、 该 为 H2SO4HNO3(A) (B),(4) H2SO4HNO3,NO2 N2NO2(A)中 正 确 (B)中 产 物 错 误 ， 应 该 为 NO2N2 NO2 NO2 11.以苯、甲苯、萘及其他必要的试剂合成下列化合物。 (3)(2)(5) (6)(4)(1) (7) (8) OCHCH3 SO3HNO2 CH2 Cl Cl CH2l H3CCO OO CH22CH3 解： (1) AlCl3 CH22CH3CH32lO CH2C3OZn-HgCl (2) CH3l2,Fe l2,hvClH2CCH3 Cl (3) H 2/Ni C=OC=AlCl3 HOCZn-Hg COHPCl5
34、 COlAlCl3 O O24050V2O5 OOOCl (4) AlCl3H32l Cl2光 照 AlCl3CH23 CHlH3 CH3 (5) SO3HNO2SO3HH2SO41650C24 (6) CH3 COHKMnO4 SCl2 ClOCOH3CAlC3Ph (7) AlCl3CH3 CH3Cl CH2lCl H2CClCl2光 照Cl2Fe (8) CO2HOO2V5 ,OAlC3 OOH2SO4(-2) 12.某烃的实验式为 CH，相对分子质量为 208，强氧化得苯甲酸，臭氧化分解产物得苯乙 醛，试推测该烃的结构。 解： 由实验式及相对分子质量知，该烃的分子式为 C16H16，不
35、饱和度为 9，故该烃分子中 可能含有 2 个苯环和一个双键。 由氧化产物知，该烃的结构为： CH2=CH2 13.四溴邻苯二甲酸酐是一种阻燃剂。它作为反应型阻燃剂，主要用于聚乙烯、聚丙烯、聚 苯乙烯和 ABS 树脂等。试分别由萘、邻二甲苯及必要的试剂合成之。 解： COBr2Fe ,O2V25 , COBrBrrr 14.甲苯中的甲基是邻对位定位基，然而三氟甲苯中的三氟甲基是间位定位基。试解释之。 解：由于氟的电负性特别大，导致 F3C是吸电子基，对苯环只有吸电子效应，而无供电 子效应，具有间位定位效应。 15.在 AlCl3 催化下苯与过量氯甲烷作用在 0时产物为 1,2,4-三甲苯，而在
36、100时反应， 产物却是 1,3, 5-三甲苯。为什么？ 解：前者是动力学控制反应，生成 1,2,4-三甲苯时反应的活化能较低；后者是热力学控制 反应，得到的 1,3, 5-三甲苯空间障碍小，更加稳定。 16. 某不饱和烃 A 的分子式为 C9H8，它能和氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀。化合物 A 催化加氢得到 B(C9H12)。将化合物 B 用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物 C(C8H6O4)。 将 化合物 C 加热得到 D(C8H4O3)。若将化合物 A 和丁二烯作用则得到另一个不饱和化合 物 E。将化合物 E 催化脱氢得到 2-甲基联苯。写出化合物 A、B、C、D 和 E 的构造式及 各
37、步反应方程式。 解： (A) (D)(B)(A) (C)CH3(E)2H2催 化 酸 性 K2Cr2O7 加 热丁 二 烯 催 化 脱 氢(A)氯 化 亚 铜 氨 溶 液 CH3Cu(D)(B)(A) ()CH3 CH32H5CH COHCHOOOCH3(E) 17.苯甲酸硝化的主要产物是什么？写出该硝化反应过程中产生的活性中间体碳正离子的极 限式和离域式。 解：苯甲酸硝化的主要产物是间硝基苯甲酸；活性中间体碳正离子的极限式和离域式如下： COH NO2H COHNO2HCOHNO2HCOHNO2H+ 极 限 式 离 域 式 18.根据氧化得到的产物，试推测原料芳烃的结构。 COHCOHCOH
38、 HOCCOH COHCOHCOHCOH C8H10C10H14C9H12 C8H10C 9H12 OOOO OOC9H12 (1) (2)(3) (4) (5) (6) 解： (3)(2)(5) (6) (4)(1) CH3 C2H5CH22CH3C2H5 CH3CH3CH3C 2H5 C2H5H3CCH3CH( 3)2或 19.指出下列几对结构中，哪些是共振结构？ (1) (2)(4) CCH3HH3H CHCH 3H3HHHHHHCOHH3 CH2HO C CO O和和 和 和和 (6)(5)(3) O O和 解：（1） 、 （3）是共振结构，其余的不是。 20. 指出下列化合物中哪些具
39、有芳香性? (3)(2)(5) (6) (1) (4)(1) (12)(7) (8) (9)(10) 解：具有芳香性的是：（1） 、 （4） 、 （6） 、 （8） 、 （10） 第六章 习 题 1下列各化合物可能有几个旋光异构体？若有手性碳原子，用“*”号标出。 （1） （2） （3） （4） （5） （6） 答：略 2写出下列各化合物的费歇尔投影式。 （1）S-2-溴丁烷 （2） R-2-氯-1-丙醇 （3）S-2-氨基-3- 羟基丙酸 （4） 3S-2-甲基-3-苯基丁烷 （5）2S,3R-2,3,4-三羟基丁醛 （6） 2R,3R-2,3-二羟基丁二酸 答：(1) (2) (3) CH
40、3CH 2CH3BrH CH2OHCH 3ClH COOHCH 2OHH2N (4) (5) (6) CH3 CH3CH3HHC6H5 CHO CH2OHHOHHOH COOH COOHOHHHHO 3写出下列各化合物的所有对映体的费歇尔投影式，指出哪些是对映体，哪些是非对映体， 哪个是内消旋体，并用 R、S 标记法确定手性碳原子的构型。 （1）2,3-二溴戊烷 （2） 2,3-二氯丁烷 （3）3-甲基-2- 戊醇 （4） 3-苯基-3-溴丙烯 答：（1） CH3 CH2CH3BrBrHH CH3 CH2CH3HHBrBr CH3 CH2CH3BrHHBr CH3 CH2CH3HBrBrH 和
41、、和是对映体；和、和是非对映体； （2） （3） （4）略。 4指出下列各组化合物是对映体，非对映体，还是相同分子？ （1） （2） （3） （4） C2H5C3OHCH33CO CH3C2H3OCH3CH3OOH Cl IClIH3 HCCH3 CH3 HHOHO OHOCH3 CC6H5ON33 OH65N3 CH3CHC2OH5C2H5CH2O3 （5） （6） （7） （8） 答：对映体（2） 、 （3） 、 （5） 、 （6） 、 （8） 、 非对映体（7） 、 相同分子（1） 、 （4） 、 5D-(+)- 甘油醛经氧化后得到(-)- 甘油酸，后者的构型为 D-构型还是 L-构型？
42、 答：为 D-构型。 6丙烷进行溴代反应时，生成四种二溴丙烷 A、B、C 和 D，其中 C 具有旋光性。当进一 步溴代生成三溴丙烷时，A 得到一种产物， B 得到二种产物，C 和 D 各得到三种产物。写 出 A、B、C 和 D 的结构式。 答：A B CH3CBr2CH3 BrCH2CH2CH2Br C D CH3CHBrCH2Br CH3CH2CHBr2 7写出分子量最低的手性烷烃的所有对映体的费歇尔投影式，用 R、S 标记法确定手性碳 原子的构型。 答： S-3-甲基己烷； S-2,3-二甲基戊烷 CH2CH3CH 2CH2CH3CH3H CH2CH3CH3H CH(CH3)2 8用适当的
43、立体结构式表示下列化合物，指出其中哪些是内消旋体？ （1）(R)-溴代乙苯 （2）(S)- 甲基 仲丁基醚 （3）(S)-2-戊醇 （4）(2R,3R,4S)-2,3-二氯-4-溴己烷 （5）(S)-CH 2OH-CHOH-CH2NH2 （6）(2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷 答：(1) (2) (3) C6H5CH 3BrH CH3CH 2CH3OCH3H CH3CH 2CH2CH3OHH C2H5CO3 C2H53OHC3C2H5OC3 CH325CO3HOHCCOHOH33 3C3 OCH32H5Br3BrCOH3 (4) (5) (6) 是内消旋体 CH3 CH2CH3 HH
44、 H ClCl Br CH2NH2CH2OHOHH CH2OHCH2OHOHOHHH 9.某醇 C5H10O(A) 具有旋光性，催化加氢后得到的醇 C5H12O(B)没有旋光性。试写出 A、B 的构造式。 答：(A) (B) CH2=CHCHCH2CH3OH CH3CH2CHCH2CH3OH 10.某旋光性物质(A) 和 HBr 反应后，得到两种异构体(B)、 (C)，分子式为 C7H12Br2。（B）有旋光性， (C)无旋光性。(B)和一分子(CH 3)3CONa 反应得到(A)，(C)和一 分子(CH 3)3CONa 反应得到是无旋光性的混合物，(A)和一分子(CH 3)3CONa 反应得
45、到 C7H10 (D)。(D)进行臭氧化反应再在锌粉存在下水解，生成两分子甲醛和一分子 1,3-环戊二酮。 试推断 A、B、C、D 的立体结构式及各步反应方程式。 答： CH3 Br CH 2 A HBr CH 3 Br Br CH3 B + CH 3 Br Br CH3C B (CH3)3COK CH3Br CH2BrH2C CH3 + (CH3)3COK Br CH2BrH2C CH3 +C CH3 (CH3)3COKA H2C CH2 D O3Zn/H2O O O+ 2CH2O 第 7 章 卤代烃（习题） 1.写出分子式为 C5H11Cl 所代表的所有同分异构体，并指出这些异构体伯、仲、
46、叔卤代烷 的类型。 （书中的分子式为 C9H11Cl 错误，改为分子式为 C5H11Cl） 解： C5H11Cl 共有 8 个同分异构体：1- 32C2H22l CH3223Cl2- CH32CH2C3lCH3C2H2Cl CH3CH3l CH32CH3l CH32CH2Cl3 CH3CH2l 3-3-1 3-2 2-22-1 2,-1 o(1 )o(1 ) o(1 ) o(1 )o(2 ) o(2 ) o(2 )o(3 ) 2用系统命名法命名下列化合物。 (5) (6) (7) (1) (2) (3)(4) (8) (9)ClH3CCH2BrCl Cl CH2 CF2 CH3ClH2C2Br CCH CF2 CH2Cll3Br CH2l l HHBr3 CH3CHCH33l 解：（1）3-氯-4-溴丁烷 （2） （E）-2-氯-3-己烯 （3）2-甲基-3,6-二氯-1,4-己二烯 （4）4-甲基-1-氯环己烯 （5）2-苯基-3 氯-丁烷 （6） （2S，3S）-2 氯-3-溴丁烷 （7）1-溴甲基-2-氯环戊烯 （8）顺-1-氯甲基-2-溴环己烷
