1、水质 苯胺类化合物的测定 N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法 1. 范围 本方法规定了测定水中苯胺类化合物的 N-(1-萘基)乙二胺重氮偶合比色法。 本方法适用于地面水-染料-制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。 试料体积为 25mL，使用光程为 10mm 的比色皿，本方法的最低检出浓度为 含苯胺 0.03mg/L，测定上限浓度为 1.6mg/L； 在酸性条件下测定，苯酚含量高于 200mg/L 时，对本方法有正干扰。 2. 原理 苯胺类化合物在酸性条件下(pH l.52.0)与亚硝酸盐重氮化，再与 N-(1- 萘基)乙二胺盐酸盐偶合，生成紫红色染料，进行分光光度法测定，测量波长为 545
2、nm。 3. 试剂 分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。 3.1. 蒸馏水。 3.2. 硫酸氢钾(KHSO 4)。 3.3. 无水碳酸钠(Na 2CO3)。 3.4. 亚硝酸钠(NaNO 2)，50g/L；称取 5g 亚硝酸钠，溶于少量水中，稀释至 100mL(应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。 3.5. 氨基磺酸铵(NH 4SO2NH2)，25g/L：称取 2.5g 氨基磺酸铵，溶于少量水 中，稀释至 100mL(贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。 3.6. N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，20g/L：称取 2g N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐， 溶于水中，稀释至 100m
3、L(详见附录 A)。 3.7. 硫酸标准溶液，浓度 c(1/2H 2SO4)=0.05mol/L。 3.8. 精密 pH 试纸 0.55.0。 3.9. 苯胺(C 6H5NH2)标准贮备液：于 25mL 容量瓶中加入 0.05mol/L 硫酸溶 液 (3.7)10mL，称量 (称准至 0.0001g)，加入 35 滴苯胺试剂，再称量，用 0.05mol/L 硫酸溶液(3.7)稀释至标线，摇匀，计算出每毫升溶液中所含苯胺的 量，此为贮备液，置冰箱内保存，可用两个月)。 3.10. 苯胺标准使用溶液：将标准贮备液(3.9)用 0.05mol/L 硫酸溶液(3.7) 稀释成浓度为 1.00mL 溶液
4、含苯胺 10.0g 的标准使用溶液(临用时配)。 注：如果苯胺试剂为无色透明液，可直接称量配制。若试剂颜色发黄，应 重 新蒸馏或标定苯胺含量后。 4. 仪器 4.1. 分光光度计：能在波长 545nm 处操作，配有光程为 10mm 的比色皿。 4.2. 25mL 具塞刻度试管。 5. 试样制备 5.1. 采样 采集 500mL 水样于硬质玻璃瓶中 (保存时间不得超过 24h)，若取 样后不能及时进行测定，需置 4下保存(不得超过两周)。 5.2. 试料制备 将水样(5.1)用经水冲洗过的中速滤纸过滤，弃去初滤液 20mL， 用硫酸氢 钾(3.2)或无水碳酸钠(3.3)调节 pH 值为 6，作为
5、试料。 注：若水样颜色深，可用聚己内酰胺粉末脱色(6.4.1)。颜色不深的水样可 不脱色，而以样品溶液(不加显色剂)为参比溶液。 6. 操作步骤 6.1. 校准曲线的绘制 取 7 个 25mL 具塞刻度试管(4.2)，分别加入苯胺标准使用溶液(3.10) 0.0， 0.25，0.50，1.00 ，2.00，3.00，4.00mL，各加水(3.1)至 10mL。然后 按照测定的步骤(6.2)进行操作。 以测得的吸光度减去试剂空白试验(零浓度)的吸光度，和对应的苯胺含量 绘制校准曲线。 6.2. 测定 吸取试料(5.2)(含苯胺 0.530 g)于 25mL 具塞刻度试管中，加水(3.1)稀 释至
6、 10mL，加硫 酸氢钾(3.2)50mg，摇匀 (可预先取另一份相同体积的该水样， 用精密 pH 试纸(3.8)控制其 pH 值为 1.52.0 为参考值)。加 1 滴 5%亚硝 酸钠溶液(3.4) 摇匀，放置 3min，加入氨基磺酸铵溶液(3.5)0.5mL，充分振荡 后，放置 3min，待气泡除尽(以消除过量的亚硝酸钠对测定的影响)。加入 N- (1-萘基)乙二胺盐酸盐溶液(3.6)1.0mL，用水稀释至 25mL，摇匀，放置 30min，于 545nm 波长处，用 10mm 比色皿，以水为参比测量吸光度。以试料 的吸光度减去空白试验(6.3) 的吸光度(试料和校准曲线发色时间一致即可)
7、， 由校准曲线(6.1)上查出相应的苯胺含量。 6.3. 空白试验 按 6.2 进行空白试验，用水(3.1)代替试料，并加入与测定时相同体积的 试剂。 6.4. 去干扰试验 6.4.1 脱色 污染严重或颜色深的水样，可取水样于比色管中，用硫酸氢钾 (3.2)或无 水碳酸钠(3.3)调节 pH 值为 1.52.0，加水样体积一半的聚已内酰胺粉末，加 塞摇 12min 放置后再摇几次，用中速滤纸过滤，取滤液进行测定。 6.4.2 补偿法 对于颜色较浅(或深色时取少量)的水样采用过滤后不加 N-(1-萘基)乙二胺 溶液(3.6)，其余则加入与测定时相同体积的试剂，以此溶液作参比，消除试料 原有色度的影响。 7. 结果计算 苯胺含量 c(mg/L)，按下式计算： = 式中：m-由校准曲线查得的试料中含苯胺量，g。 V-试料的体积，mL。 8. 精密度和准确度 经 9 个实验室测定苯胺统一标样(制药废水 1986.7)按 6.2 步骤测定结果 如下： 8.1. 重复性 苯胺浓度，mg/L 实验室内相对标准偏差，% 0.1 2.7 0.5 1.6 0.9 1.6 8.2. 再现性 实验室间总相对标准偏差为 2.4 8.3. 准确度 相对误差为+0.2%。 9. 参考文献 GB11889-89。
