1、水样的采取、保存和送检规程(试 行)地质矿产部水文地质工程地质司地质矿产部科学技术司一九八二年十二月水样的采取、保存和送检规程(试 行)水质分析成果是水文地质、工程地质、环境地质和环境质量评价的重要依据，水样的采取与保存是水质分析工作的重要环节，是保证水样中被测组份具有真实性的首要条件。要取得有代表性的正确数据，不仅要考虑所用分析方法，分析技术的科学性和严密性，更重要的是首先要考虑从采样到分析这段时间内如何防止样品不发生物理、化学、以及生物化学的变化，使水化学分析数据具有与现代测试技术水平相应的准确性和先进性，不断提高水分析成果的可比性和应用效果，因此，必须严格遵守水样的采取、保存和送检要求。
2、一、采样容器的选择与洗涤(一) 采样容器1原样：是指水样采取后，不加任何保护剂，即原样保存于容器中的样品，供测定游离二氧化碳、pH值、碳酸根、重碳酸根、氢氧根、氯离子、磷酸根、硝酸根、氟、溴、总硬度、钾、钠、钙、镁、铜、砷、铬(六价)、固形物、灼烧残渣，灼烧减量等项目的水样，要求用硬质玻璃或聚乙烯塑料瓶取样。测定硼的水样：必须用聚乙烯塑料瓶取样。2碱化水样：是指pH值在9以上和加碱碱化的水样，要求用聚乙烯塑料瓶取样。但是，供测定酚、氰和硫化物的水样要求用硬质玻璃瓶取样。3酸化水样：是指水样采取后，要加入酸酸化的样品，如测定铜、铝、锌、镉、锰、全铁、镍、总铬、钒、钨、汞、锶、钡、铀、镭、钍、硒、
3、可溶性二氧化硅、碳酸根等项的水样，要求用聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶取样。(二) 容器的洗涤1新启用的硬质玻璃瓶和聚乙烯塑料瓶，必须先用10的硝酸溶液浸泡一昼夜后，再分别选用不同的洗涤方法进行清洗。2硬质玻璃瓶的洗涤：采样前先用lo的盐酸洗涤后，再用自来水冲洗。3聚乙烯塑料瓶的洗涤：采样前先用10的盐酸或硝酸洗涤，也可用10的氢氧化钠或碳酸钠洗涤后，再用自来水冲洗。4洗净的盛取水样的空容器，在现场取样时，要先用待取水样洗涤23次。二、各类水源采样要求(一) 采取露天水源(泉水、河流、湖泊、水库)等的水样时，如水源深度小于l米时，可直接使水样缓缓注入容器内，并防止岩石颗粒，植物等带入瓶内。采取流动的
4、泉水时，应在岩层有水流出的地方或水流最汇集的地方取样。如取样前清理水泉，则必须等待水已澄清，流量稳定后，方能取样。如在水流很急的地方取样，可以用漏斗接上橡皮管的办法，使水流经过漏斗和橡皮管引入瓶内，瓶口应露出水面。(二) 在沼泽地区取样时，最好是在可以推测地下水流量大及贮水多而深又荫蔽的地方取样，严防污泥及浮在水面上的薄膜带入瓶内。(三) 在抽水井中取样时，应先开动抽水机，抽水1520分钟后，使停留在管道中的水完全抽出，然后把胶皮管接在水龙头上，把胶皮管的另一端放入瓶内，使水充满瓶向外溢出，并让瓶内水更新数(四) 竖井取样与水井取样相同，但在取样前要尽可能从竖井中抽出l一2倍水柱体积的水。踏勘
5、时，如果浅水并没有明显的停滞现象，则不必予先抽水，可直接取样。(五) 由自喷井中取水样时，须直接从喷出的水流上采取，尽可能地距井口近一些。如果从装有水龙头的自喷井取样时，取样前必须将停在水管内的水放出后再取样。在非自喷井或非生产钻井中取水样时，取样前必须抽出井管内l一2倍水柱体积的水。(六) 为取样而专门开凿钻井时，钻孔尽量不要用水冲洗，待停钻且井内水位稳定后，再从井中取样。如果钻孔用水冲过，必须先抽水，直到水的化学成份达到稳定后才能取样(可根据定时测定氯离子含量来确定其化学成分稳定与否)。三、各项分析水样的采取要求及保存方法(一) 取样体积1水质简分析：其项目有pH值、游离二氧化碳、氯离子、
6、硫酸根、重碳酸根、碳酸根、氢氧根、钾离子、钠离子、钙离子、镁离子、总硬度、总碱度、暂时硬度、永久硬度、负硬度、总矿化度，采样体积为0.51升。2水质全分析：其项目除含简分析项目外，另增加铵离子、全铁(二价铁离子和三价铁离子)、亚硝酸根、硝酸根、氟离子、磷酸根、可溶性二氧化硅、耗氧量。采样体积为l2公升。3除简、全分析外，其它项目则按各项取样要求取样。(二) 现场检测的项目对于水中极易发生变化的项目，如pH、游离二氧化碳、亚硝酸根、氧化还原电位(Eh)等有特殊要求时应在现场进行测定。对于碳酸和重碳酸型矿泉水中的游离二氧化碳，重碳酸根、pH、钙、镁、铁(二价和三价)等，只有在现场测定，才能保证提供
7、正确的结果。(三) 各项分析水样的采取与保存要求各类分析水样采好后，必须立即在瓶上贴好标签，再用纱布、石蜡(或火漆)密严封好。各个样品的标签上要立即填上编号、取样地点，时间、岩性、深度、水温、气温、浊度、水源种类，化学处理方法以及分析要求(测定项目)等。1比较稳定组份水样的采取检测水中钾、钠、钙、镁、氯根、碳酸根、硫酸根、重碳酸根、氢氧根、硝酸根、氟、溴、硼、铬(六价)、砷、钼、总碱度，暂时碱度、负硬度、永久硬度、固形物、灼烧残渣、灼烧减量及可溶性硅酸(小于100毫克升)等，应用硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶采取水样12公升。以石蜡或火漆密封瓶口，阴凉存放。尽快送到实验室，最多不得超过10天，实验室
8、，收到样品后，必须在10天内分析完毕。2测定碘、耗氧量(COD)水样的采取测定碘和耗氧量的水样，应用硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶采取0.2公升，以石蜡封好瓶口，立即送检，最多不得超过三天，实验室收到样品后，必须在两天内分析完毕。3测定酚、氰水样的采取酚、氰类化合物，随着酸度、温度、微生物的作用造成分解而引起损失，需控制水溶液pH为12以上，因此用硬质玻璃瓶采取水样1公升，加入2克氢氧化钠，以石蜡密封，阴凉处存放，在24小时内送到实验室，并在48小时内分析完毕。4测定微量金属和非金属离子水样的采取微量的铜、铅、锌、镉、锰、铁、钻、镍、铬(三价铬和六价铬)、钒、钨、锶、钡、铍、银、铷、铬、汞、硒等元素
9、，它们在水体中以各种复杂的形态存在。当水样保存在容器中时，由于容器器壁的吸附等因素，而引起这些离子的损失，是严重的。为此需要检测这些离子时，应用聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶采集水样l2公升，立即加入1：1硝酸51O毫升(若需测定镭、铀、钍时，可增取水样1公升和补加5毫升1：1硝酸)，若水样混浊，应先过滤后，再酸化，以石蜡密封瓶口，速送实验室分析，最多不得超过10天，实验室收到样品后，必须在10天内分析完毕。水样中可溶性硅酸和碳酸根，因在酸性介质中保存比较稳定，可将它们纳入微量元素的酸性样品中送检。5测定铁和亚铁水样的采取指定要求测定二价铁和三价铁时，用聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶，取水样250毫升，加
10、1：1硫酸2.5毫升，硫酸铵0.5克，用石蜡密封瓶口，送实验室检测，允许存放时间最多不得超过一个月。6侵蚀性二氧化碳水样的采取水中侵蚀性二氧化碳的检测，应在取水质简分析或全分析样品的同时，另取一瓶250毫升的水样，加入2克经过纯制的碳酸钙粉末(或大理石粉末)，瓶内应留有1020毫升容积的空间，密封送检。若水样仅需侵蚀性二氧化碳数据时，应在相同的条件下，另取一小瓶不加大理石粉的水样，检测原样中的碱度。7测定硫化物水样的采取在500毫升的玻璃瓶中，先加入10毫升20醋酸锌和1毫升1N氢氧化钠溶液，然后往瓶中装满水样，盖好瓶盖，反复振摇数次，再以石腊密封瓶口，并贴好标签，注明加入乙酸锌溶液的体积，送
11、检。8测定溶解氧水样的采取溶解氧的测定，最好利用测氧仪，在现场进行测定，若无此条件时，在取样前先准备一个已知体积的200300毫升的玻璃瓶，先用欲取水样洗涤23次后，将虹吸管直接通入瓶底取样，待水样从瓶口溢出片刻，再慢慢将虹吸管从瓶中抽出，用移液管加入l毫升碱性碘化钾溶液(如水的硬度大于7毫克当量升时，可再多加2毫升)，然后加入3毫升氯化锰溶液，但应注意：加碱性碘化钾和氯化锰溶液时，移液管要插入瓶底再放出溶液，迅速塞好瓶塞(不留空间)，摇匀后密封，记下加入试剂的总体积及水温。如水样中含有大量有机物及还原性物质(如硫化氢、亚硫酸根、以及大于1毫克/升的亚硝酸根离子等)时，需另用一玻璃瓶采取水样，
12、加入0.5毫升溴水(或高锰酸钾溶液)塞好瓶口，摇匀，放置24小时，然后加入0.5毫升水杨酸溶液，以除去过量的氧化剂，摇动15分钟后，再按上述手续进行。9一般细菌检验水样的采取一般细菌分析的水样所需体积为100200毫升，取样前对玻璃容器要做严格的灭菌处理，采样时，要直接取有代表性的样品，不需用水样洗瓶，严防污染，采样后，瓶内应留有一定空间，密封，于010的暗处保存，或将样品放在有冰块的容器中运送。在有冷藏的条件下，最多不得超过24小时送到实验室，若无冷藏条件，则应在69小时内送到实验室。10 测定逸出气体样品的采取逸出气体试样的采取，可利用排水集气原理。选一具有两孔橡皮塞的500毫升的玻璃容器
13、，在橡皮孔中，插入一长一短两支玻璃管，在瓶外部份，各套上橡皮管和弹夹，在插入瓶底的一支玻璃管上再接上一个玻璃漏斗。取样时，打开两个弹簧夹，将容器内注满水(应留一点空间)后，把它倒立全部浸没于水中，将漏斗口对准逸出气泡，待气体充满容器后，夹好弹簧夹，取出水面，密封、送检。11测氡水样的采取在条件允许的情况下，尽可能利用专门预先抽成真空的玻璃扩散器，直接从水源处取样，取样时，将真空扩散器的水平进口插入水中，然后打开弹簧夹，水即被吸入扩散器中，至100毫升刻度处，即关闭弹簧夹，并记录取样时间(年、月、日、时、分)，应注意：取样时勿使扩散器的进水口露出水面，以免吸入空气，取的好样品，应尽量避免震动。由
14、于氡的半衰期比较短，为保证分析的准确性，最好在取样后24小时内进行测定，如条件不允许时，最多也不得超过三天。在不能用扩散器直接从水源处采样时，亦可以从送到实验室里供作为常规分析水样中取样(此水样瓶不应留有空间，并需严密封闭)立即进行分析。但取样时间应按从水源地取样的时间计算。12测定有机化合物水样的采取有机化合物的种类甚多，对测定水样中有机磷、有机氯农药以及三氯乙醛，34苯并蓖等，应用磨口玻璃瓶，根据需测项目多少，取15公升水样，立即加入1：1盐酸(或硫酸)525毫升，以抑制微生物活动，加盖以蜡密封，放于低温或阴凉处保存，尽快送至实验室，七天内分析完毕。13光谱半定量分析水样的采取光谱半定量分
15、析用水样，可用硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶取样0.51公升送检。若矿化度比较高时，可利用简分析或全分析中的固形物进行光谱半定分析，而不再另行取样。(四) 各项采样所需试剂及制备1氢氧化钠：优级纯。2硝酸：优级纯(要检测其中微量元素的含量)。3硫酸：优级纯。4碳酸钙的纯制：将化学纯碳酸钙，或将通过0.2毫米筛孔的大理石粉末100克，置于1升量筒或烧杯内，加入煮沸过的冷蒸馏水，搅拌数分钟后放置过夜。倾出上层清液，再加入煮沸战的冷蒸馏水搅拌，再放置过夜，如此反复处理45次，倾去上层清液，将所得粉末在105110烘干，然后贮藏在玻璃瓶中备用。520酷酸锌溶液：称取20克醋酸锌(二结晶水)溶于100毫升蒸馏
16、水中。6. 1N氢氧化钠溶液：称取4克氢氧化钠溶液100毫升蒸馏水中。7氯化锰溶液：称取80克氯化锰(四结晶水)溶于100毫升蒸馏水中。8碱性碘化钾溶液：将40克氢氧化钠溶于100毫升蒸馏水中，加入20克碘化钾。(溶液用硫酸酸化后，加淀粉时不应呈现兰色)。9溴水溶液：溶解30克溴化钠于20毫升蒸馏水中，加入3克溴化钾，将容量瓶放在冷水槽中冷却，再加入25毫升1：4盐酸溶液，待固体试剂全部溶解后，用蒸馏水冲稀至100毫升。四、 送样要求和分析顺序(一) 送样要求实践证明，样品送检工作稍有疏忽，将导致水样混乱和错误。因此，采样和送样人员必须严守以下规定。1采取需要在现场加入各种化学试剂的样品时，必
17、须严守试剂的纯度、剂量、浓度和加入试剂的顺序与方法等规定，该项工作与室内分析实为一个整体。为此，采样人员在采样之前，必须准备好所需的一切用品。2采取定期观测样品，每次用的取样容器最好是按项目固定不变。3水样在运送过程中，要注意防震、防冻、防晒。4送样时，应交给实验室一式两份送样单，并写明分析目的具体项目和要求。送样和收样单位的经手人必须加盖公章或签字，办理移交和验收。5这样不符合质量要求时，检测单位有权拒绝验收。(二) 项目的分析顺序实验室收到的各类水样，必须在允许的保存时间内分析完毕。原则上是先分析原样密封样品中各项组份，再按所允许保存时间长短，分析专门样品中的各项组份。具体顺序如下：亚硝酸
18、根游离二氧化碳铵离子pH碘离子溴离子重碳酸根碳酸根钙离子镁离子硝酸根一硫酸根钾离子钠离子氟离子。水 分 析 送 样 单委托单位： 取样日期： 送样日期：分析编号水样编号取样地点水样体积（升）水源种类水样物理性质分析项目备 注透明度颜 色气 味收样目期 送样人 收样人水 样 标 签孔(泉)号样 品 编 号取 样 地 点取 样 深 度米 至 米水 源 种 类岩 性浊 度水 温气 温取 样 日 期取 样 人化学处理方法分 析 要 求备 注水 样 标 签孔(泉)号样 品 编 号取 样 地 点取 样 深 度米 至 米水 源 种 类岩 性浊 度水 温气 温取 样 日 期取 样 人化学处理方法分 析 要 求
19、备 注关 于 本 规 程 的 说 明天然水是一种良好的溶剂，其组份比较复杂，易受自然环境因素的影响，当水样采取后，即脱离了原水源，如果采样和保存方法不当，将会导致某些成份发生变化，造成水样失去其代表性，直接影响各项水质的正确评价。随着地质工作和环境科学的迅速发展，要求提供水分析数据的准确性、代表性和可比性越来越严格，要求的测试精度也愈来愈高。因此水样的采取与保存技术已受到广泛的重视，并成为当前水化学研究工作中的一个重要研究课题。本规程是根据一系列对比试验所得数据和地质部系统水分析的实际情况为基础而拟定的。但是，必须强调指出，不管样品的性质如何，在保存期间，欲使每项组分都能采取某些保存措施达到完
20、全稳定，尚不能办到，实际上，保存措施只能做到减缓水样在脱离其原始水体后的变化速度，减缓一些化合物或络合物的水解，阻止一些金属离子被容器的吸附等，显然它是有限的。因此，决不能误以为样品中已加入了保护剂，或采取某些保护措施，而任意放置时间过久，迟迟不送实验室或实验室不及时进行分析。无论任何时候，对任何水样，要求取样与分析所间隔的时间愈短愈好。关于水样的采取与保存方法，目前仍是值得进一步研究的课题，特别是不同种类的容器对样品的影响，样品的保存技术和条件等，还需进一步探索和研究。这里仅根据目前己获得的实验数据针对某些问题加以概要说明，以提供本规程试行中参考。一、 关于采样容器选择采样容器的正确与否、是
21、直接影响分析结果是否具有代表性的因素之一、对某些微量元素更为重要。目前选用的容器以硬质磨口玻璃瓶和聚乙烯塑料瓶为好。据有关文献报道，一般玻璃瓶特别是新启用的易溶出硅、硼、钠、钾等元素，同时也易吸附水样中镉、锌等，一般塑料瓶特别是新启用的易吸附水中微量金属离子，如铅、锌、铜、铬等，因此，必须要用硝酸浸泡处理采样时，对于硬质磨口玻璃瓶和聚乙烯塑料瓶那一种好，这要根据要求分析组的不同和水样本身情况及有利于样品有效保存时间来选用。如pH值在9以上的碱性水样则不宜用硬质玻璃瓶，而应用聚乙烯瓶采样可避免强碱性液体对玻璃瓶的侵蚀。但采取酚、氰水样加入氢氧化钠作稳定剂，这时样品的pH值在l2以上，使用硬质玻璃
22、瓶比聚乙烯所得到的分析结果更好。当需检测水中微量的硼，则最好不要用玻璃瓶，应该用聚乙烯塑料瓶。二、 关于水样中常量化学成份的稳定性有关水样中常量化学成分的保存环境和时间，目前国内外尚无明确的要求，仅在时间上要求清洁水在72小时内送到实验室等。这在实际工作中是很难实行的。为了能寻求一个既能保证分析质量，又能行之有效的保存措放，我们曾组织有关单位对矿化度在00.1克/升、l2克/升、26克/升的南、北方不同水质类型的地下水中主要常量化学成分，在几种环境下保存时的稳定性进行为期30天的研究。以矿化度2克/升的地下水而论，按拟定保存条件所测得各种不同水质类型中的K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO
23、3-、CO32-、C1-、pH值等各组份，采样后密封保存在硬质玻璃瓶和聚乙烯瓶中，在30天内其含量、组份的比例均未发现明显变化，20天内也仅仅是重碳酸型水中的HCO3-、CO32-、Ca2+、Mg2+的含量略有变化，但仍符合分析质量要求，其余组份变化甚微；容器也无明显的影响。对于矿化度为26克/升的水样，只有特殊的重碳酸和碳酸型矿水在一天内HCO3-等有较大的变化外，其余各类型水样中的常量组份的含量在，20天内亦无明显的变化。三、关于水样中微量组份的稳定性(一) NO3-、NO2-、NH+4：它们在水样中是易变组份，与某些含氮有机质存在着氧化或还原，而产生相互转化的过程：在还原的条件下，也存在
24、着下列作用过程：菌解 氧化 氧化RCH（NH2）COOHNH3NO2-NO3- OO在还原的条件下，也存在着下列作用过程：茵解 菌解NO3- NO2-NH3还原 还原实践证明三者共存水样中相互转化是存在的，但目前无法估计它们之间的定量关系，三种形态氮化物变化规律各异，NO3-比较稳定，单独存在时，原样保存30天无明显变化；HN4-变化较小，原样保存于聚乙烯瓶中5天内无明显变化，保存于硬质玻璃瓶中10天内比较稳定；NO2极不稳定，有关文献推荐的保存方法，一是4下保存，二是加入二氯化汞保护剂，前者目前难以办到，后者引入了污染物质，通过实验发现原样密封保存时，在24小时内NO2-损失量可达1526%
25、若在pH2时保存，24小时内基本没有损失，因此，NO2-最好在现场测定，或在pH 2中保存，开瓶后立即测定。实验证明，测定NO3-、NO2-、NH4的水样，采用硬质玻璃瓶取样比聚乙烯瓶要好，因聚乙烯瓶对水样中三氮有明显的吸附现象。(二 )F-：国内外有关资料介绍，水样中氟的保存，可加入NaOH使之pH11或在4低温下，能有效保存7天。实验表明，当矿化度为0.12.0克/升的任何水质类型中含14ppmF-的地下水样，在原样中保存或在pH211条件下保存，以及在卤水中含有10ppm的F-，于原样保存无论在玻璃或聚乙烯容器中，经30天的放置，末发现明显变化，以第1天与30天的结果相比相对误差均在03
26、。(三) Br-：通过实验发现，在所拟保存条件下，水样中Br-的行为受矿化度及容器材料的影响较大。在含有1ppm的Br-而矿化度高至2克/升的地下水乃至含有3ppmBr-的卤水，当它们分别在原样密封pH211条件下贮存到10天时，均没有发现损失；30天时，前者仅在pHll时Br-略有损失，而卤水中Cr-仍未发现有损失。在矿化度较低(1克/升)并含有1ppmBr-的地下水中，在与上述相同条件下贮存到第5天时，尚未发现损失。到第10天时，贮存在聚乙烯容器中除原样外，其余各种条件下Br的损失已达1723。但在玻璃容器中，除加有三氯甲烷者有29的损失外，其余各条件下Br-的含量均基本没有损失。因此对B
27、r-而言，保存于玻璃容器中在pH 2条件下比较稳定。(四) I-：实验结果表明，在pH211，以及原样密封情况下保存时，对矿化度在2克/升并含有0.03PPmI的地下水，10天内未发现损失，而矿化度在1克/升含有0.3ppmI-的地下水，则在第三天内未见损失，绝对误差为0.005 O04ppm，到第10天时，则各条件下I-的损失量已达1030。(五) PO43-和HBO2-入将矿化度l克升并含有0.3ppm磷酸根的地下水，分别盛于玻璃与聚乙烯容器中，并调节水样pH在2ll的条件下保存，结果发现第3天在PH11的玻璃容器中的磷酸根损失量达26。聚乙烯容器中的磷酸根则已损失56。而其余条件下均没有
28、损失，到第10天时在两种容器中都是以在pH三2和原样中加有三氯甲烷保剂者的保存效果为最好。此时，它们与第1天含量相比，其相对误差在1.78.1，而其它条件下均有不等的损失。当保存在Ph2的硝酸介质中时，30天内无明显损失。但是，矿化度在2克/升，而Ca2+含量高达0.6克升的重碳酸型矿水中的磷酸根，pH2的条件下保存15天都比较稳定，其它条件下损失量已达60左右。HBO-于原样保存在聚乙烯容器中，经30天的存放实验，其结果比较稳定，无明显的变化。(六) 可溶性硅酸：天然水中的硅酸以一定平衡关系呈三种型态(型一正硅酸、型、型)存在。当客观条件改变时，它们将会发生聚合和转化作用，破坏原有的平衡关系
29、，为了使测得天然水中可溶性硅酸含量具有其代表性，国外推荐的保存方法是使水样冷至4，于分析前用重碳酸钠碱化。目前测定水中可溶性硅酸的方法，多用硅钼兰或硅铂黄比色法，但只有正硅酸才与钼酸铵起作用，我们的实验证明，影响硅酸发生聚合和转化作用的主要因素是溶液中硅酸的浓度、酸度和放置时间，而硅酸浓度又是起决定性作用的因素。在pH 79的水样中高浓度硅酸极不稳定。当硅酸浓度约为100毫克/升左右，pH为29时放置27天变化量差值很小(6毫克/升)。当硅酸浓度大于150毫克/升时，变化量增大，硅酸浓度为250毫克/升在原样保存3天就有损失。10天损失量已达5060，若在pH2的酸性介质中就能有效保存24天。
30、根据实验证明，当硅酸超过100毫克/升时，最好在现场或取样后两天内测定。若在原样中保存，只有用重量法测定才能得到正确的结果。为了稳妥可在pH2的硝酸或盐酸介质中保存。(七) 酚、氰：根据北京地区水源点的初步试验，水样中酚、氰保存在pHll14的氢氧化钠介质中时，酚在两天后开始损失，氰在二天内亦未见有损失。而且使用硬质玻璃瓶取样比聚乙烯瓶取样所测得的结果更好。考虑酚、氰样品是一次取样，故定为在24小时内送到实验室。(八) Fe3+、Fe 2+：当前国内外有关资料介绍，多主张把水样中铁的保存措施纳入pH2的硝酸介质中，这对测定总铁量是有效的。硝酸其本身具有氧化作用，完全不能作为Fe 2+的保护剂。
31、鉴于许多技术用水中要求提供Fe3和Fe2的数据，进一步了解铁的赋存状态。根据对比试验的资料证明：唯有加入硫酸硫酸铵保护剂能使各种水质类型，不同矿化度，Fe2高达22ppm，Fe2+低至00.1ppm的水样，在80天内其含量比较稳定而不受损失。在醋酸缓冲溶液(pH离4)介质中，只能对Fe2+小于3ppm的水样比较有效。(九) 微量金属元素及硒、砷：实验明其，Cu、Pb、Zn、Cd、Mn、Co、Ni、Cr、Sn、Mo、Li、Rb、Cs、Hg、Se、As等在pH2、4、7、三种介质的水样中存放10天后，除Li、Cs、Se无变化外，而其它各元素都随pH值的改变而发生变化，尤其是在中性(即原样)环境下保
32、存时，除Zn、Cr(六价)、Rb、S r、Mo损失较小外，Mn、Co、Ni、Sn等损失达97100。在pH4时，结果明显偏低，只有pH2时才相对比较稳定。实验表明：水中铬的稳定性与其赋存价态有关。六价格在中性水样中保存于硬质玻璃与聚乙烯容器内，30天内基本稳定，在pH2酸性环境中保存，随存放时间增长其含量逐渐降低，采样后第一天测定基本稳定，到第三天损失为30，到30天时损失达90左右。三价铬在中性水样中保存，逐渐降低，取样后第一天损失1/3，30天几乎完全损失，在pH主2酸化水样中，其量则增加，到第5天增加100，到30天时，则为原含量的三倍左右。总铬在中性水样中保存有逐渐下降趋势，取样第一天
33、测定损失8，到30天后损失达75。由于在酸性水样中，Cr 6+和Cr3+存在着相互转换的关系，因为CrO42-和Cr2O72-是强氧化剂，能氧化水样中有机物和各种化学还原性物质(如Fe2+、SO32-、HS-、S2-、I-等)，其本身被还原，所以六价铬减少使三价铬增加。而总铬在中性水样中减少是由于三价铬生成氢氧化铬沉淀所引起的。许多文献报导，采用pH2或l2的硝酸酸化水样保存测定金属元素为好，经实验表明，Ni、Co、Mn、Cd、Cu、Zn、Fe等保存在硝酸和盐酸介质中的结果基本一致，亦比较稳定，而Pb、Mo等元素保存在盐酸介质中的损失要比硝酸介质中小。Mo在pH2的盐酸介质中保存30天，损失约
34、为5，在pH2的硝酸介质中保存30天损失约为1011。Hg在pH2硝酸介质中能有效保存7天。因此上述微量元素采用硝酸酸化水样pH2保存多数是有效的。附：水 质 分 析 技 术 管 理 制 度(试 行)水质分析工作，是水文地质、工程地质、环境地质工作中的一个重要组成部分，是为水质评价提供依据的主要手段，实验分析成果的优劣直接影响水质评价的正确性和地质工作的质量。为此，实验工作人员，必须以高度的革命责任感和严格的科学态度，坚持质量第一，积极主动，准确，及时，经济合理地提供实验成果，为四化作出贡献。一、水质分析质量检查制度(一) 水样采取的代表性与贮存条件的科学性是取得可靠实验分析数据的前提，为此，
35、全验室在验收测试样品时，要认真检查核对，凡不符合水样采集和贮存规定的样品，不予接收，收样后，要求登记和编号。(二) 一般水文地质调查的水样，采样后要尽快(不能超过七天)送交实验室；环境地质监测水样，采样后，两天内必须送交实验室。收样后，易变项目(如pH值、游离CO2、HCO3-、CO32-、Ca2+、Mg2+、NH4+、Fe2+、NO3-、NO2- 等)应在两天内把各项目分析完毕。其它常规项目应在七天内分析完毕。一次送样超过五十件以上者，送样单位应分期分批采样和送样，以防水样贮存积压时间过长而变质。(三) 环境监测项目中的酚、氰测定，采样时加入保护剂要在阴凉低温的环境下保存，必须尽快送到实验室
36、，并于48小时内分析完毕。(四) 一般水质简分析项目为：pH，游离CO2、HCO3-、Cl-、SO42-、CO32-、Ca2+、Mg2+、K+、Na+、硬度、碱度、总矿化度。水质全分析项目；除包括简分析项目外，另增加NH4+、全铁、NO3-、NO2- 、F-、H2PO4-、可溶性SiO2、耗氧量。总矿化度可以用阴、阳离子总量(毫克/升)与可溶性SiO2之和求得。需要测定的其它项B，气体成分，微量元素和有毒有害成分时，送样单位要注明要求，并且严格按照水样采集和贮存规定送检。(五) 水质分析允许一人平行检查，如有条件，也可由不同人做检查分析。一般简分析大样的检查数应不低于40；全分析水样的检查数应
37、不低于1020(5件样品以下100)。全分析结果阴、阳离子不平衡时重点检查：HCO3-、Cl-、SO42-、NO3-、NO2- 、Ca2+、Mg2+、K+、Na+等项目。对于环境污染监测项目(如酚、氰、汞、铬、砷、镉、有机磷和有机氯农药等)的检查数，一般应不低于20，发现含量接近或高于饮用水标准界限的样品，必须随即补作检查，认真核实，并慎重出报告。（六） 由天水质分析样品目前无法制备标准或管理样品，如果一人同时进行双份测定，在样品分析前，必须另配一瓶作为标准回收试验用的标准溶液，水样分析与标准回收(工作曲线的下限及上限)试验及空白试验同时进行，下限的回收率要求在80120，上限的回收率要求在9
38、0110，这样可以检查出标准溶液是否有误，又可以检查出操作过程中的系统误差。(七) 分析人员应及时将分析结果交组长或质量检查人员核对，原始分析合格率不宜低于70，超差项目要及时复查，其中：(1) 超差率达40时，末检查到的样品应全部返工。(2) 超差率高于30时，除超差的应复查外，对未检查到的样品应适当抽查一些。(八) 采用重量法分析时，一般以不超过0.4毫克为衡重标准(指两次称重之差)。滴上用的工作溶液的浓度，必须由不同人员分别取35份进行标定，其结果应有较严格的一致性，然后取其算术平均值。使用的各种化学试剂、器皿、及分析用水，对于痕量元素分析更要认真检查，必要时需要提纯。量器如滴定管、移液
39、管等；测试仪器如分析天平、比色计、高温计、原子吸收分光光度计、气相色谱仪、极谱仪等；均应根据情况定期检查校正。(九) 痕量元素分析中，被测物含量小于该方法检出限时，一律用小于检出限表示，如测定酚，若取250毫升水样检测，方法最低检出量为o5微克，实际测得含量小于0.5微克时，出报告结果以0.002毫克/升表示，其它项目出报告类同。(十) 原始记录应保持清楚、整洁，必须按记录纸表格要求填写数据，认真计算，一律用纲笔记录，不得随意涂改誊抄，如有错误要更改时，应将原数据划掉(应保持能看清楚)，将正确的数据填在旁边。原始记录一般不应重抄，如因错误太多等原因时，必须经领导同意后方能重抄，但应附原来的记录
40、。任何人(检查者或测试者)在改正测试数据时，应随即加盖名章以示负责，便于复查。分析报告必须经过核对和组长审查签字后由有关技术负责人审查签发。二、水质分桥允许偶然误差范围(一) 水质全分析结果可按阴、阳离子毫克当量数总和平衡关系检查分析质量。当K，Na离子为直接测定的全分析结果时，阳离子总毫克当量(K)与阴离子总毫克当量(A)的允许误差为；(1)般天然水：3(2)般污染水： 4(3)简分析，K+、Na+实测：4上述要求适用于5毫克当量/升，不适用于卤水和严重污染的水样，及5毫克当量/升的水样。当出现永久硬度，水中NO3-含量又高时，应考虑SO42-十Cl-十NO3-K-十Na+(毫克当量/升)，
41、否则离子关系可能出现SO2-十C1-K+十Na+之误。当Fe、Mn、A1等金属离子，F、Br、B、I等阴离子的含量达到某限量，以致影响离子平衡关系时，应考虑计入总量。(二)若需实测可溶性固体总量时；蒸干法测得的可溶性固体总量与测得的各离子含量的总和(毫克/升)减去重碳酸根离子含量的一半，再减去铵离子，亚硝酸根离子的含量，加上可溶性SiO2、硼酸等含量的结果应当接近：当可溶性固体总量在500毫克/升以下时，误差为25毫克，大于500毫克/升时，相对误差为5。总矿化度(毫克/升)=可溶性固体总量十HCO3-十NH 4-十NO2-(三)在评价实验数据时，主要是保证分析结果的准确度。从理论上讲，要测得
42、水溶液中各纽分的真实值是不可能的，即分析结果的准确度无法求得。通常以精密度来判断分析结果的好坏。在实际工作中，通常只做两次重复实验，为此规定： “水质全分析中各组分的单项分析允许偶然误差”，列表如下：(1)一般水质分析允许偶然误差范围组 分含 量（毫克/升）允许偶燃误差生活饮用水质标准TJ2076（毫克/升）绝 对（毫克/升）相 对%K+，Na+，Ca+，Mg+，Cl-，CO32-30301001002002003不超过 10不超过 8不超过 5CO42-HCO3-50501001002002008不超过 15不超过 10不超过 8NO3-30301001002002005不超过 10不超过
43、8不超过 5NO2-0.050.050.005不超过 10耗氧量110.2不超过 20NH4+0.50.50.05不超过 10Fe（二价，三价）0.30.30.06不超过 20不超过 0.3Br，IH2PO4-0.250.250.05不超过 20SiO2551不超过 20总硬度（以CaO计）25025025不超过 10不超过 250Al110.1不超过 10（2）环境地质地下水有害组分分析允许偶然误差组 分含 量（毫克/升）允许偶然误差生活饮用水质标准TJ2076（毫克/升）绝 对（毫克/升）相 对%氟0.50.50.120不超过1.0适宜浓度0.51.0钡110.220镉0.010.010.00220不超过0.01铅0.10.10.0220超不过0.1铜、锌110.120不超过0.1铬（六价）0.050.050.0120不超过0.05铬（三价）0.50.50.120砷0.040.040.01230不超过0.04镍、钴0.050.050.0120酚类0.010.010.00220不超过0.002氰0.030.030.00510不超过0.05汞0.0010.0010.000420不超过0.001锰0.10.10.0325不超过0.1硒0.010.010.00330不超过0.01钼0.50.5
