1、硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定一、目的 1.掌握Na2S2O3溶液的配制方法和保存条件 2.了解标定Na2S2O3溶液浓度的原理和方法 二、原理 结晶Na2S2O35H2O一般都含有少量的杂质，如S、Na2SO3、Na2SO4、Na2CO3及NaCl等。同时还容易风化和潮解。因此，不能用直接法配制标准溶液。 Na2SO3溶液易受空气和微生物等的作用而分解，其分解原因是： 1、 与溶解于溶液中的CO2的作用 硫代硫酸钠在中性或碱性溶液中较稳定，当 pH=4.6时极不稳定，溶液中含有CO2时会促进Na2S2O3分解：Na2S2O3+ H2O + CO2 NaHCO3 + NaHSO3 此分解作用一
2、般都在制成溶液后的最初10天内进行，分解后一分子的Na2S2O3变成了一分子的NaHSO3。一分子Na2S2O3只能和一个碘原子作用，而一分子的NaHSO3能和2个碘原子作用。因而使溶液浓度（对碘的作用）有所增加，以后由于空气的氧化作用浓度又慢慢的减小。在pH=910区间内Na2S2O3溶液最为稳定，在Na2S2O3溶液中加入少量Na2CO3（使其在溶液中的浓度为0.02%）可防止Na2S2O3的分解。 2、空气氧化作用 2Na2S2O3+O2 2Na2SO4+ 2S 3、 微生物作用 这是使Na2S2O3分解的主要原因。 Na2S2O3Na2SO3 + S为避免微生物的分解作用，可加入少量H
3、gI2(10mg/L)。 为减少溶解在水中的CO2和杀死水中微生物，应用新煮沸冷却后的蒸馏水配置溶液。 日光能促进Na2S2O3溶液的分解，所以Na2S2O3溶液应贮存于棕色试剂瓶中，放置于暗处。经814天后再进行标定，长期使用的溶液应定期标定。 标定Na2S2O3溶液的基准物有K2Cr2O7、KIO3、KBrO3和纯铜等，通常使用K2Cr2O7基准物标定溶液的浓度，K2Cr2O7 先与KI反应析出I2：Cr2O72- + 6I- +14H+ = 2Cr2+ + 3I2 +7H2O析出I2的再用Na2S2O3标准溶液滴定： I2 + 2S2O32- = S4O62 - +2I- 这个标定方法是
4、间接碘量法的应用实例。 三、试剂 1. Na2S2O35H2O（固） 2. Na2CO3（固） 3. KI（固） 4. K2Cr2O7 （固）A.R或G.R。 5. 20 H2SO4 6. 5%淀粉溶液 0.5 g淀粉，加少量水调成糊状，倒入100 mL煮沸的蒸馏水中，煮沸5分钟冷却。 四、操作步骤 1. 0.1 mol/LNa2S2O3 溶液的配制 （1）先计算出配制约0.1 mol/LNa2S2O3溶液500 mL所需要Na2S2O35H2O的质量。 （2） 在台秤上称取所需的Na2S2O35H2O 12.4 g，放入烧杯瓶中，加入100 mL新煮沸经冷却的蒸馏水，摇动使之溶解，等溶解完全
5、后加入0.2 g Na2CO3，移至500 mL容量瓶中，并用新煮沸经冷却的蒸馏水洗涤烧杯23次，将洗液移至容量瓶，用新煮沸经冷却的蒸馏水定容，摇匀，在暗处放置7天后，标定其浓度。 2. 0.017 mol/L K2Cr2O7 配制 准确称取经二次重结晶并在150 烘干1小时的 1.21.3 g左右于150 mL小烧杯中，加蒸馏水30 mL使之溶解（可稍加热加速溶解），冷却后，小心转入250 mL容量瓶中，用蒸馏水淋洗小烧杯三次，每次洗液小心转入250 mL容量瓶中，然后用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，计算出K2Cr2O7标液的准确浓度。 3. Na2S2O3溶液的标定 用25 mL移液管准确吸取K
6、2Cr2O7标准溶液两份，分别放入250 mL锥形瓶中，加固体KI 1 g和20 H2SO4 5 mL，充分摇匀后用表皿盖好，放在暗处5分钟，然后用100 mL蒸馏水稀释，用0.1 mol/L Na2S2O3溶液滴定到呈浅黄绿色，然后加入0.5%淀粉溶液5 mL，继续滴定到蓝色消失而变为Cr3+ 的绿色即为终点。根据所取的K2Cr2O7的体积、浓度及滴定中消耗Na2S2O3溶液的体积，计算Na2S2O3溶液准确浓度。工业硫代硫酸钠的分析（1） 原理：在弱酸介质中，用甲醛掩蔽亚硫酸钠，以淀粉为指示剂，用碘标准滴定溶液滴定至变为蓝色为终点。（2） 试剂和溶液 甲醛：以酚酞溶液（10g/L)为指示剂，用氢氧化钠溶液（2g/L)中和至呈粉色。 乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH=6） 碘标准滴定溶液：c（1/2I2）约为0.1mol/L 可溶性淀粉指示液：10g/L (3)分析步骤 称取约4g试样，精确至0.0002g，溶液水中，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取25mL（相当于1g试样），加入5mL甲醛溶液，10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液。用碘标准滴定溶液滴定，近终点时，加12mL淀粉指示液，继续滴定至溶液呈蓝色，且30s内不褪色即为终点。（4） 分析结果的表述
