1、三、简答题 (本大题共2小题，每小题5分，总计10分)1、对于一组测定结果的精密度用什么指标衡量更合理，写出该指标的计算公式。2、什么是化学计量点？什么是滴定终点？3、什么是滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？试举例说明。4、能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？5、什么是金属指示剂的封闭和僵化？如何避免？6、在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义？实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH？7、简述哪些外界条件能对EDTA与金属离子配合物的稳定性产生影响？8、 I2/ 2I = 0.534V， Cu 2+/ Cu += 0.158V，从电位的大小看，应该I2氧化Cu + ，但是Cu 2
2、+却能将I 氧化为I2 ，请解释原因。9、用KMnO4法测定铁含量时，若在HCl介质进行测定，将使测定结果偏高，偏低，还是无影响？为什么？如有影响，如何消除? 试说明理由。10、用高锰酸钾法测定铁含量时，为什么在用KMnO4标准溶液滴定前，还需加入硫酸锰、硫酸及磷酸混合酸？11、碘量法测定铜时，生成的CuI表面吸附I2会使测定结果偏高、偏低还是无影响？如有影响，如何改进，加入试剂应在什么时间？12、某同学拟用如下实验步骤标定0.02 molL-1 Na2S2O3, 请指出其错误之处, 并予改正。 用小台秤称取一定量的分析纯 K2Cr2O7， 加适量水溶解后，加入1 g KI，然后立即加入淀粉指
3、示剂，用 Na2S2O3滴定至蓝色褪去，记下消耗 Na2S2O3的体积，计算Na2S2O3的浓度。 13、某同学如下配制 0.02 molL-1 KMnO4 溶液, 请指出其错误。 准确称取 3.1610 g 固体 KMnO4, 用煮沸过的去离子水溶解, 转移至 1000 mL 容量瓶中, 稀释至刻度, 然后用干燥的滤纸过滤。 14、摩尔吸收系数的物理意义是什么？它与哪些因素有关？在分析化学中有何意义？15、什么是吸收光谱曲线？什么是标准曲线？它们有何实际意义？16、分光光度计有哪些主要部件？它们各起什么作用？简答题 答案1、答：对于一组测定结果的精密度用标准衡量更合理，因为标准偏差可以将大的
4、偏差成平方的放大，可以更准确的反应一组测定结果的离散程度。2、答：滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为化学计量点。在待测溶液中加入指示剂，当指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。 3、答：滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量，用T被测物/标准溶液表示，如TFe/KMnO4=0.005682g/mL , 即表示1 mL KMnO4溶液相当于0.005682克铁。关系： 其中：A：待测组分，B：标准溶液；a,b分别为反应方程式中A、B前面相应系数 例如用NaOH滴定H2C2O4的反应为 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 +2H2O 则滴定度为：=10-3
5、 .4、答：适用于滴定分析法的化学反应必须具备下列条件：(1)反应定量地完成，即反应按一定的反应式进行，无副反应发生，而且进行完全（99.9），这是定量计算的基础。(2)反应速率要快。对于速率慢的反应，应采取适当措施提高其反应速率。(3)能用较简便的方法确定滴定终点。凡是能满足上述要求的反应，都可以用于直接滴定法中，即用标准溶液直接滴定被测物质。5、答： 金属指示剂的封闭指金属离子（一般为干扰金属离子）与金属指示剂形成配合物（MIn）过于稳定 ， 即 KMIn KMY , 既使加入过量EDTA 也不能将 In从MIn中游离出来，使得终点不能被指示。加入适当配位剂掩蔽封闭指示剂的金属离子，可避免
6、金属指示剂的封闭。金属指示剂的僵化指MIn水溶性不好，难溶于水，加入滴定剂与MIn转化缓慢，使得终点拖长。加热、加有机溶剂增大溶解度，或近终点时，缓慢滴定、剧烈震摇，可避免金属指示剂的僵化。6、答： 配位滴定中使用的EDTA是 Na2H2Y2H2O，随着滴定的进行溶液中不断有H+释放出来，溶液酸度增大，降低了条件稳定常数，使得反应不完全，因此，配位滴定必须要在缓冲溶液中进行，以控制溶液的酸度。配位滴定适当的酸度由EDTA的酸效应和金属离子的羟基配位效应决定，酸效应确定最低pH，羟基配位效应确定最高pH，在最低pH、最高pH之间确定适当的酸度，同时还要考虑金属指示剂和掩蔽剂的使用pH范围，实际测
7、定时的pH范围应是金属离子的适宜pH范围、金属指示剂和掩蔽剂的使用pH范围，这3个pH范围相吻合的部分。 7、答：金属离子的羟基配位效应、金属离子的辅助配位效应、EDTA的酸效应、EDTA的干扰离子效应。8、答：因为I 与 Cu +反应，生成了难溶解的Cu I沉淀，使，Cu 2+/ Cu +升高，大于 I2/ 2I ，因此Cu 2+ 能将I 氧化为I2 。9、答：因为Cl-产生的诱导反应将使测量结果偏高。加入过量的MnSO4消除诱导反应。 理由：过量MnSO4能使Mn（）迅速转变为Mn（），避免了中间步骤产生的一系列不稳定中间价态离子氧化Cl-；另一方面，可降低Mn（）/Mn（）电对的电位，使
8、Mn（）只氧化Fe2+，不氧化Cl-。 10、答：加硫酸锰是为了避免在Fe2+存在下MnO4-与Cl-发生诱导反应（2MnO4- +10Cl- +16 H+ = 2Mn2+ +5Cl2+ 8 H2O）,防止测定结果偏高。加硫酸及磷酸混合酸后，PO4- 可与产物Fe3+形成无色的Fe（PO4-）23-络离子，从而消除了Fe3+的黄色对终点颜色的观察，提高测定的准确度。11、答：会使测定结果偏低 加入KSCN 接近终点时加入 12、答：（1）应用分析天平精密称取一定量基准试剂（或优级纯） K2Cr2O7。（2）溶解并定容于一定体积的容量瓶中, 再用移液管精密移取一定量的体积进行滴定。 (3) 此反
9、应需加酸。 (4) 反应需加盖在暗处放置 5min。 (5) 淀粉要在近终点才加入。 13、答：(1) KMnO4 试剂纯度不高, 不能直接配制, 因此不必准确称量,不必用容量瓶。 (2) 试剂与水中含还原物质必须与 KMnO4共煮一定时间, 而不是单独煮水。 (3) 滤去MnO2 应当采用玻璃砂漏斗抽滤, 用滤纸会引入还原物质,而使 KMnO4还原为 MnO2, 使 KMnO4不稳定。14、答：(1) 摩尔吸收系数是指吸光物质在特定波长和溶剂的情况下，当溶液的浓度等于1molL-1，厚度等于1厘米时吸光物质的吸光度，是物质吸光能力大小的量度。（2） 的大小与入射光的波长和溶剂种类及物质种类有
10、关。（3） 可用来作为定性的参数，也可用以估量定量方法的灵敏度：值越大,方法的灵敏度越高。15、答：（1）将不同波长的光透过某一固定浓度和厚度的有色溶液 ，测量每一波长下有色溶液对光的吸光度（A），然后以波长（）为横坐标，以吸光度A为纵坐标作图，所得曲线为吸收曲线（即吸收光谱曲线）。吸收曲线是吸光光度法定量分析时选择测定波长的重要依据。（一般选最大吸收波长为测定时的波长）。也可利用吸收曲线进行初步定性分析。 （2）在固定液层厚度及入射光的波长和强度的情况下，测定一系列不同浓度的标准溶液的吸光度，以吸光度为纵坐标，标准溶液浓度为横坐标作图。所得曲线（过原点）叫标准曲线或工作曲线。 标准曲线用于吸光光度法的定量分析中。即在与测标准曲线相同的条件下测得试液的吸光度，从工作曲线上就可查得试液的浓度（这就是工作曲线法）。 16、答：主要部件有：光源、单色器、吸收池、检测系统。作用：光源：提供吸光度测量中所需波长范围内的强而稳定的连续光谱。单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光。吸收池：即比色皿。用于盛放被测试液，能透过所需波长的光线。检测系统：将光强度转换成电流信号进行测量，并将测得结果以吸光度（A）或透光度（T）在显示屏上输出结果。4
