1、 第 1 页 共 16 页 2011 届高三化学一轮总复习 优化训练 有机推断 8 1（【 武汉市 2010届高中毕业生四月调研 】 15 分） 已知 A 是卤代烃， C 是高分子化合物， H 是一种环状酯。转化关系如下衅所示。 回答下列问题： （ 1） A 的分子式 ； D 越的反应类型： ，条件 1 是 。 （ 2）写出 E、 H 的结构简式： E ， H 。 （ 3）写出下列反应的化学方程式： B C： ； F G： 。 （ 4）满足下列条件的 G 的同分异构体有 种。 属于酯类；能发生银镜反应；能与金属钠反应放出气体。 答案 （ 15 分） （ 1） C4H9Cl（ 2 分）；水解（或
2、取代）反应（ 1 分）； NaOH 乙醇溶液、加热（ 2 分） （ 2） （ 2 分） （ 3） （ 4） 5（ 2 分） 2 武汉市武昌区 2010 届高三五月模拟考试 （ 15 分） 已知：格氏试剂是用卤代烃和镁在醚类溶剂中反应制得，它在有机合成上应用广泛。 第 2 页 共 16 页 回答下列问题： （ 1） C 的结构简式 。（ 2）反应 I 的类型是 。（ 3）反应 III 的条件是 。（ 4）写出下列反应的化学方程式（要求注明反应条件）。 反应： ； 反应： 。 （ 5） G 的同分异构体中，含有苯环且能发生银镜反应的有机物有 种，请写出其中一种的结构简式为： 。 答案 3、 西南师
3、大附中高 2010 级月考 3 月 (16 分 ) 下图中 X 是一种具有水果香味的 合成香料， E 与 FeCl3 溶液作用显紫色。 A银 氨 溶 液GH +H （ C 4 H 6 O 2 ）BH 2 、 N iO 2 、 C uCO 2 、 催 化 剂D浓 硫 酸IN a O H ， 醇Y （ C 4 H 9 B r ）N a O H 溶 液J （ 不 能 被 催 化 氧 化 ）H 2 、 N iE （ C 6 H 6 O ）浓 硫 酸X （ C 1 0 H 1 8 O 2 ）F根据上述信息回答： (1) H 中含氧官能团的名称是 ， BI 的反应类型为 。 (2) A 的结构简式为 ；
4、J 的结构简式为 。 第 3 页 共 16 页 (3) 只用 一种试剂鉴别 D、 E、 H，该试剂是 。 (4) K 与 H 互为同分异构体， 且满足条件 链状化合物， 在酸性条件下 能够 水解 ；则 K 的 可能 结构简式 有 种 。 (5) 写出下列反应 化学方程式 D + F X 。 Y I 。 答案 (16 分 ) (1) 醛基（ 1 分），消去反应（ 1 分） (2) C CHOCH2 CH3 （ 2 分）， CCH3CH3OHCH3（ 2 分） (3) 浓溴水（ 2 分） (4) 5（ 2 分） (5) CH3CHCOOHCH3 + HO 24H SO浓 C H 3C H C O
5、OC H 3 + H2O（ 3 分 ） CCH3CH3OHCH3+ NaOH醇 C CH3CH2CH3 + NaBr + H2O（ 3 分 ） 5 2010 年高考金太阳猜题精粹 （ 18 分 ） 有机物 A、 D 均是重要的有机合成中间体 ， D 被称为佳味醇（ chavicol）， 具有特殊芳香的液体 ， 也可直接作农药使用。下图所示的是由苯酚为原料合成 A、 D 的流程。 A B(BrCH 2 CH=CH 2 )K 2 CO 3 ，丙酮O C H 2 C H C H 2B rMgTHFBC Li ， THF ，室温 H 3 O +DO HBr 2催化剂已知： BrR 1 T HFMg B
6、rM gR 1 BrR 2 R 1 - R 2 （ T HF 为一种有机溶剂）C 6 H 5 - O - R Li ， T HF ，室温 H 3 O +C 6 H 5 - OH请回答下列问题： （ 1）写出 A、 C 的结构简式 _、 _。 （ 2）Br是化合物 B 的一种同分异构体，用 1H 核磁共振谱可以证明该化合物中有 _种氢处于不同的化学环境。 第 4 页 共 16 页 （ 3）指出 AOCH2CH CH2Br 的有机反应类型 _。 （ 4）写出符合下列要求的化合物 D 的所有同分异构体的结构简式 _。 遇 FeCl3 溶液呈紫色； 苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯代物有两种。 （
7、5）化合物 B 经过下列转化，可合成用于制造树脂、合成橡胶乳液的有机原料丙烯酸。 NaO H 水溶液 EHBr F Cu ， O 2 ， G新制 Cu( O H ) 2酸化 HBrB 设置反应、的目的是 _。 写出反应的化学反应方程式 _。 G 与甲醇反应生成的酯 H 是生产丙烯酸树脂的一种重要单体，写出 H 聚合的化学反应方程式_。 【 命题方向 】涉及有机化学基础与必修有机化学内容的有机推断题，是浙江省实施新课程后高考方案中不同于其他省市的一个重要题型。从 2009 年的试题及 2010 年的考试说明分析，在 2010 年的浙江卷中，将仍然保持原理科综合试题中对有机化学 内容的考查方式，有
8、变化的将是一些新增的知识，如有机结构的物理测定方法、有机物的分离与提纯手段等。本题的制作以有机合成中的两种重要中间体对溴苯酚与对丙烯基苯酚为核心展开，考查了考生书写有机物结构简式、判断有机物结构特征、分析有机物同分异构体及书写相应有机反应方程式的能力，同时，也考察了考生的信息获取、分析、处理、应用的能力，与浙江的有机试题具有极强的相似与仿真度。 41 【标准解答】 （ 1）OHBr 、OCH2CH CH2CH2CH CH2 （ 2） 2 （ 3）取代反应 （ 4） OHCH CHCH3、 OHC CH2H3C、 OH （ 5）保护目标物中的碳碳双键 H O C H 2 C H 2 C H 2
9、B r + O 2 C u B r C H 2 C H 2 C H O + H 2 O C HC O O C H 3C H 2n C H C H 2C O O C H 3 n 第 5 页 共 16 页 【详细解析】 从反应流程分析可知，物质 A 为OHBr ， C 为OCH2CH CH2CH2CH CH2， D 为OHCH2CH CH2； AOCH2CH CH2Br的有机反应类型为取代反应；物质Br具有对称结构Br12 3 ，其中的 2、 3 号碳原子上的氢原子的化学环境相同，所以，有 2 种不同化学环境的氢原子；符合条件的 D 的同分异构体在其苯环的对位上有 2 个 取代基，且其中之一为 O
10、H，所以，实质上是丙烯基的异构，共有 3 种结构，分别为： OHCH CHCH3、 OHC CH2H3C和 OH 。 在合成丙烯酸的流程中，设置反应、的目的是，保护目标物中的碳碳双键在氧化过程中不被破坏；题目所指定的 2 个反应方程式分别为： H O C H 2 C H 2 C H 2 B r + O 2 C u B r C H 2 C H 2 C H O + H 2 O C HC O O C H 3C H 2n C H C H 2C O O C H 3 n 6 2010 年高考金太阳猜题精粹 醛在一定条件下可以两分子加成：加成产物不稳定，受热即脱水而生成不饱和醛： 已知物质 B 是一种可作为
11、药物的芳香族化合物，请根据下图（所有无机产物已略去）中各有机物的转化关系回答问题： 第 6 页 共 16 页 （ 1）写出 B、 F 的结构简式 B： _； F： _。 （ 2） 物质 A 的核磁共振氢谱有 个峰，与 B 具有相同官能团的同分异构体有 种。 （ 3）图中涉及的有机反应类型有以下的（填写序号） _。 取代反应 加成反应 氧化反应 还原反应 消去反应 聚合反应 酯化反应 水解反应 （ 4）写出 G 与 D 反应生成 H 的化学方程式 _。 （ 5） F 若与 H2 发生加反应， 1 mol F 最多消耗的 H2 的物质的量为 _mol。 【 命题方向 】有机推断题是高考必考题型。该
12、题综合性较强。 【标准解答】 （ 1） (每空 2 分 ) （ 2） (2 分 ) （ 3） 4； 4(每空 2 分 ) （ 4） (3 分 ) （ 5） 5 (2 分 ) 【详细解析】 由题中信息以及图示可知 B 为烯醛， C 为烯酸，再由其分子式推出其不饱和度为 6，则可知含有苯环，故可写出其结构简式，进一步可写出 B 和 D 的结构简式。由 B 的结构简式不难写出 A、 G 的结构简式。由 的反应条件看，可推出除含苯环外，还含有碳碳叁键，故 1 mol F 最多 最多可与mol H2 加成。 A 是苯甲醛，其结构中含有四种氢原子，所以核磁共振氢谱有四个峰。 B 为苯丙烯醛，含有碳碳双键和
13、醛基，与其具有相同官能团的同分异构体有四种。 7 2010 年高考金太阳猜题精粹 随着流感季节的到来和 N1H1 的威胁，疫苗的需求空前高涨。尽管那些疫苗是有效的，但美国密苏里州大学研究人员于 2009 年 12 月研究发现，一些非处方药，如阿司匹林等抑制某些酶的药物会影响疫苗的效果。 用丙酮为主要原料合成长效缓释阿司匹林的流程如下图。 回答下列问题： （ 1）上述合成 C 的路线曾用作有机玻璃单体（ ）合成路线的一部分。现在人们利用最新开发的 2 价钯的均相钯催化剂体系，将丙炔在甲醇和一氧化碳存在下，于 60 、 6 MPa 条 件下羰基化，一步制得 ，其化学方程式 为： 。 如此改进的优点
14、为： 。 第 7 页 共 16 页 （ 2） 阿司匹林的结构简式为 ，下列物质与阿司匹林互为同分异构体的有 （填字母）。 某研究性学习小组看了市售阿司匹林的药品说明书，为了验证乙酰水杨酸的官能团和 测定阿司匹林的纯度（假设杂质不参加反应） ，进行了下列实验探究： （ 1） 阿司匹林有效成分中羧基和酯 基官能团的验证 试剂 是 _，现象为 _；该方案通过检验乙酰水杨酸水解生成的 _，并通过分析间接验证酯基的存在。 （ 2） 准确称取阿司匹 林 a g，粉碎并装入锥形瓶，加水溶解，加入标准浓度 C1mol/L的氢氧化钠溶液 V1mL，煮沸片刻，使其充分反应。冷却后，用酚酞作指示剂，用 C2mol/
15、L盐酸滴定，滴定前盐酸体积为 V2mL，滴定终点时盐酸体积为 V3mL。（已知：滴定反应是， NaOH+HCl NaCl+H2O， 乙酰水杨酸的相对分子质量为 180） 根据上述数据计算 该阿司匹林的纯度为 。 滴定终点判断 “ 标准 ” 是 ；操作过程中在锥形瓶底垫一张白纸，其作用是 。 下列操作一定会导致测定结果偏高的是 （ 填字母 ） 。 A 装盐酸前，滴定管未用标准溶液润洗 B 测定盐酸体积时开始仰视读数，最后俯视读数 C 锥形瓶用标准氢氧化钠溶液润洗 D 滴定过程中盐酸溅到瓶外 E 称量样品时，砝码在左边，而样品放在右边 F 用甲基橙代替酚酞作指示剂 【 命题方向 】 有机合成和有机
16、推断是化学高考试题中的重点，将知识点与时事等信息联系考查是近些年的主要体现方式，定量实验是实验的难点，也是高考的热点，对能力的要求非常高，而本题就是将有机合成、定量测定融于一体考查有机化学与无机实验融合能力。本题易错点有：（ 1）易忽视酚酞指示剂作用下滴定原理，如果考虑酚钠和羧酸钠与盐酸反应必然导致错解；（ 2）问题（ 4）中 “ 一定 ” 使测定结果偏高，会错选 E。（ 3）误差分析应根据计算式，若简单类比酸碱中和反应，会得出相 反结论。 【标准解答】 （ 1） 原子利用率达 100%，且避免酸催化剂对环境的污染 （ 2） ； bc （ 1）石蕊、石蕊变红色、酚羟基 （ 2） 6(C1V1+
17、C2 V2-C2V3)% 滴下最后一滴盐酸，溶液由红色恰好变成粉红色，且半分钟不褪色；便于观察滴定终点溶液颜色变化 B 【详细解析】 （ 1）从题中的信息可以写出化学方程式，此法的优点是原子利用率高，没有污染；（ 2）第 8 页 共 16 页 由上述的流程，推出 B 为 ， B 发生消去反应后得到 C， C 的结构简式为 ,高聚物 D的结构简式是： ，由 D 与乙二醇、 阿司匹林反应生成缓释阿司匹林，可以推出阿司匹林的结构简式为 。 （ 1）羧基的检验可以利用酸碱指示剂，如石蕊，现象是变红色，加入的试剂 是稀硫酸，通过检验乙酰水杨酸水解后生成酚羟基，再利用酚羟基的显色反应，验证酚羟基的存在，间
18、接地证明酯基的存在；（ 2） 乙酰水杨酸与氢氧化钠反应，过量的氢氧化钠与盐酸反应。根据氢氧化钠的量计算乙酰水杨酸的量。n(HCl) (V3-V2) 10-3L C2mol.L-1 C2 (V3-V2) 10-3mol.根据题意，在酚酞试剂指示下，盐酸只与氢氧化钠反应，不能与酚钠、羧酸钠反应。 NaOH+HCl NaCl+H2O， n(NaOH) C2(V3-V2) 10-3mol,与阿司匹林反应的氢氧化钠的物质的量为 n(NaOH) V1 10-3L C1mol L-1 C2(V3 V2) 10-3mol C1 V1 10-3molC2(V3-V2) 10-3mol (C1V1+C2V2 C2
19、V3)10-3mol； 根据乙酰水杨酸与碱反应原理： 乙 酰 水 杨 酸 的 物 质 的 量 为 (C1V1+C2V2 C2V3)1 0-3mol/3 ， 其 质 量 为 m( 乙 酰 水 杨 酸 ) (C1V1+C2V2-C2 V3) 10-3mol/3 180g.mol-1 60(C1V1+C2 V2-C2 V3) 10-3g ， ( 乙酰水杨酸 ) 60(C1V1+C2V2-C2 V3) 10-3g/ag 100% 6(C1V1+C2V2-C2 V3)%； 在碱液中滴加酚酞呈红色，滴定终点颜色：最后一滴盐酸，使溶液由红色变成粉红色，半分钟内不褪色。白纸起衬托作用，便于观察溶液颜色变化 ；
20、 A项，滴定管未用盐酸润洗，导致滴定盐酸体积偏大， V3偏大，测定结果偏低； B项，导致测定盐酸体 积偏小，（ V3-V2）偏小，测定结果偏大。 C项，用氢氧化钠溶液润洗，消耗盐酸体积偏大， V3偏大，测定结果偏低 ； D项，盐酸外溅，导致测定盐酸体积偏大，测定结果偏低。 E项，砝码与样品位置放反了，当不用游码时，对称量结果没有影响；当用游码时，样品质量偏小，测定样品纯度偏高。 F项，若用甲基橙作指示剂，滴定终点呈酸性，即盐酸进一步与酚钠和羧酸钠反应，即消耗盐酸体积增大，测定结果偏低。 7 2010 年高考金太阳猜题精粹 建筑内墙涂料以聚乙烯醇（C H 2 C HnO H）为基料渗入滑石粉等而
21、制成， 聚乙烯醇可由下列途径合成。 试回答下列问题： （ 1）醋酸乙烯酯中所含官能团的名称 _（只写 两 种）。 （ 2）上述反应中原子利用率最高的反应是 _（填 序号 ） 。 第 9 页 共 16 页 （ 3）可以循环使用的原料是 _（写结构简式） 。 （ 4）反应 可看作 _反应（填反应类型） 。 【 命题方向 】有机合成是高考中的重点，能综合考查学生对该有机基础知识掌握情况，如多官能团名称、性质、有机反应类型、结构简式等，这类题的考查特点是注重知识的广度， 是高考的热点。 【标准解答】 （ 1）碳碳双键，酯基 （ 2） （ 3） CH3COOH （ 4）取代（或水解） 【详细解析】 由醋
22、酸乙烯酯的结构简式得出其中所含有的官能团的名称为：碳碳双键、酯基；原子利用率最高的化学反应是化合反应和有机中的加聚反应，原子利用率为 100%；第一个用乙酸、乙烯、氧气反应生成醋酸乙烯酯，第三个反应是属于酯的水解生成乙酸，则可以看出循环使用的物质为乙酸，其结构简式为 CH3COOH。 8 宜阳县实验中学高三化学二轮模拟 （ 16 分）某有机物 X 的相对分子质量 小于 100， 1mol 有机物 X 完全燃烧生成等物质的量 的 CO2 和 H2O，同时消耗标准状况下的 O2112L。 该 有机物 X 的分子 式 为 。 a C4H8 b C2H4O c C4H8O2 d C10H20O20 甲
23、物质是 X 的同分异构体，分子中含有羰基和羟基，物质甲 能发生如下图所示的转化： 已知： RCHO + RCHO A 中官能团的名称 是 。 D 结构简式是 。 写出 FG 的反应类型： 。 EF 的反应 方程式 是 。 BC 的反应 方程式 是 。 X 有多种 同分异构体，写出其在碱性条件下能完全水解的同分异构体的 结构简式。 答案 c（ 2 分 ） 羟基 （ 1 分 ） （ 2 分 ） 加聚反应 （ 1 分 ） （ 3 分 ） CH3CHO+2Cu(OH)2 CH3COOH+2Cu2O+2H2O（ 3 分 ） 第 10 页 共 16 页 （ 4 分 ） 9 洛阳市实验中学高三理科综合二轮模
24、拟 （ 14 分） 已知： 有机物 Q 只含碳、氢、氧三种元素，分子中碳、氢、氧原子个数比为 7： 10： 3， Q 具有酸性； 1molQ需要 1mol 氢氧化钠完全中和； 1molQ 可以和 1molBr2加成，经 测定 Q 的相对分子质量不大于 150。各有机物的转化关系如图所示。 回答下列问题： （ 1）写出 Q 的结构简式 。 （ 2）反应 的反应类型是 。 （ 3）写出一种符合下列条件的 D 的同分异构体的结构简式 。 能发生银镜反应 能发生水解反应 结构中无 和环状结构 （ 4）写出一定条件下 F 生成高分子化合物的反应方程式 。 （ 5）丙酮酸 是 E 的最简单的同系物。试以丙
25、酮酸为原料合成乙二酸（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。 提示：合成 过程中无机试剂任选；合成路线流程图示例如下： CH3CH2OH H2C=CH2 BrH2C CH2Br 答案 （ 14 分） （ 1） （ 3 分） （ 2）取代反应（或酯化反应）（ 2 分） H3O+ H3O+ 浓硫酸 170 Br 2 CH3 C R O CH3 CH R OH NaBH4 H3O+ (i) O3 (ii)H2O/Zn R CH C R1 R2 R CHO+R1 C O R2 H+ KMnO4 R COOH+ R1 COOH R CH CHR1 CH3 CH2 C CH2 CH CH COOH O
