1、第一章复习,1、聚合物的分类和命名 常见聚合物的习惯命名2、聚合反应 重点掌握按聚合机理的分类: 连锁聚合 逐步聚合3、聚合物的分子量和分子量分布4、聚合物微结构(链结构)的概念,第三章复习,1、单体的聚合活性主要考虑:取代基的 电子效应,立体效应自由基聚合: 需弱的吸电子效应或共轭效应;阳离子聚合:需较强的供电子效应;阴离子聚合:需较强的拉电子效应;立体效应:1,2-二取代和体积较大的1,1-二取代对聚合不利;其它因素:-烯丙基效应。,第三章复习,2、自由基聚合机理主要的机理特点:慢引发,快增长;有两种双基终止方式:歧化、偶合;有多种链转移反应(不影响聚合速率,使聚合度下降);除引发剂引发外
2、,还有热引发、光引发等引发方式;,第三章复习,3、聚合动力学1)速率曲线的几个阶段:诱导期,初期,加速期,后期;自动加速现象的原因:扩散障碍易影响双基终止,但对链增长影响相对较小;2)初期(稳态期)动力学的基本假定:等活性,引发阶段消耗的单体可忽略,稳态假定;3)慢引发、双基终止体系的稳态期速率方程: R = kpM(Ri / 2 kt )1/2引发剂引发: R = kp (f kd / kt )1/2 I1/2 M4)温度对速率的影响:总活化能 E = Ep - Et /2 + Ed /2 Ep + Ed /2(温度升高使引发加快,自由基浓度升高)5)实际动力学与稳态动力学的差别 Rp =
3、K In Mm ( n = 0.5 1.0; m = 1 1.5),第三章复习,4、聚合物的分子量1)链终止对聚合度的影响动力学链长的定义及其与聚合度概念的区别;终止方式(歧化,偶合)对聚合度的影响;2)有链转移反应时的聚合度公式 链转移常数概念(同时有歧化与偶合终止时,第一项的系数为(1+D)3)温度对聚合度的影响 一般情况下,温度升高使聚合度下降。,第三章复习,5、聚合动力学常数的测定 自由基寿命 的概念及其与其它动力学参数的关系。6、分子量分布 偶合终止与歧化终止的理论分布指数的差别; 自由基聚合中、后期分子量分布增宽的原因。7、聚合反应热力学 聚合上限温度概念 烯类单体结构与其聚合上限
4、温度的关系,第四章复习,1、共聚物的类型和命名2、二元共聚物的组成 共聚物组成微分方程 竟聚率r1,r2 的含义和作用(决定组成方程和序列分布),3、共聚物组成曲线 几类典型组成曲线的特征及其共聚物的链结构r1 r2 = 1 没有恒比点;得到无规共聚物r1 = r2 = 0 水平线;得到交替共聚物r1 1, r2 1 有恒比点;多嵌段共聚物(嵌段较短) 或两种聚均物的混合物r1 1, r2 1 ,r2 = 0 时,产物为嵌均共聚物)恒比点的计算: F1 = f1,4、共聚物组成与转化率的关系 共聚物组成分布概念,5、共聚物链段序列分布概念6、二元共聚体系竞聚率的测定7、单体活性和自由基活性 取代基对单体活性和自由基活性的影响规律 相对活性越小的单体,生成的自由基活性越大(越不稳定),而相对活性大的单体,生成的自由基活性越小(越稳定) 共聚速率主要决定于链自由基的活性,第五章复习,1、本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合四种自由基聚合方法的主要特征,各自的优点和局限性2、经典乳液聚合机理 主要特点:增大乳胶粒数可同时提高聚合速率和聚合物的分子量胶粒内自由基寿命较长,易合成得到高分子量的聚合物,