电动势法测定化学反应的热力学函数,李 国 良 物理化学研究所,一、实验目的,根据可逆热力学体系的要求设计可逆电池,测定其在不同温度下的电动势值,计算电池反应的热力学函数G、 S及H 。,巩固电位差计测定原电池电动势的原理和方法,掌握电动势法测定化学反应热力学函数变化值的有关原理和方法。,了解银氯化银电极的制备方法。,二、实验原理,对消法测定原电池电动势,Ew-工作电源;EN-标准电池; EX-待测电池;R-调节电阻; RX-待测电池电动势补偿电阻; RN-标准电池电动势补偿电阻; K-转换电键; G-检流计,原理:是在待测电池上并联一个大小相等,方向相反 的外加电势差,这样待测电池中没有电流通过,外加 电势差的大小即等于待测电池的电动势。,二、实验原理,在恒温恒压可逆的条件下,原电池电化学反应吉布斯自由能的减少等于体系所作的最大有用功。结合法拉第定律,有:,n为电极反应中电子的计量系数,F为法拉第常数,E为电池的电动势,二、实验原理,负极反应:,正极反应:,化学反应:,电动势:,三、仪器与试剂,四、实验步骤,1、制备银-氯化银电极,取一段直径为1 mm的纯银丝,先用丙酮洗去表