2020/11/6,物理化学,2020/11/6,物理化学电子教案第十二章,2020/11/6,第十二章 化学动力学基础(二),12.1 碰撞理论,*12.2 过渡态理论,12.3 单分子反应理论,* 12.4 分子反应动态学简介,12.5 在溶液中进行的反应,* 12.6 快速反应的几种测试手段,12.7 光化学反应,12.9 催化反应动力学,*12.8 催化反应动力学,2020/11/6,速率理论的共同点,与热力学的经典理论相比,动力学理论发展较迟。先后形成的碰撞理论、过渡态理论都是20世纪后建立起来的,尚有明显不足之处。,理论的共同点是:首先选定一个微观模型,用气体分子运动论(碰撞理论)或量子力学(过渡态理论)的方法,并经过统计平均,导出宏观动力学中速率系数的计算公式。,由于所采用模型的局限性,使计算值与实验值不能完全吻合,还必须引入一些校正因子,使理论的应用受到一定的限制。,2020/11/6,12.1 碰撞理论,对双分子基元反应 A + B 产物,理论可概括如下: (1) 分子必须经过碰撞才能反应。 (2) 只有碰撞能大于某临界值Ec (称临界能或阈能,threshold