1、高镍锍化学分析方法第 7 部分：银含量的测定火焰原子吸收光谱法编制说明北矿检测技术有限公司方迪 阮桂色 2018 年 8 月高镍锍化学分析方法第 7 部分：银含量的测定 火焰原子吸收光谱法编制说明一、工作简况1.1 方法概况1.1.1 项目的必要性高镍锍矿石中含有大量的有价元素，如镍、铁、钴、铜、硫、铅、锌、砷、银、金、铂、钯等。其作为一种选冶物料，市场交易量逐渐增大，但是其中银含量的测定在国内没有系统成熟的分析检测方法，造成了资源的浪费和相关企业利益的损失，因此，建立高镍锍中银含量的测定方法很有必要。1.1.2 适用范围本标准适用于高镍锍中银含量的测定。测定范围：20g/t300g/t。1.
2、1.3 可行性北矿检测技术有限公司为国家重有色金属质量监督检验中心、国家进出口商品检验有色金属认可实验室、中国有色金属工业重金属质检中心、科技成果检测鉴定国家级检测机构，在国内有色金属分析领域具有权威地位。公司拥有多台火焰原子吸收光谱仪，具备项目研究所需的仪器设备。标准起草人员多次参与有色行业标准的起草、验证等工作，具有丰富的方法研究经验。目前国内市场上高镍锍交易量逐渐增大，本标准的建立对企业在后续生产及市场交易提供有力的指导。本标准在起草、调研中得到了金川集团股份有限公司、中国桂林矿产地质研究院有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、兰州新材料科技股份有限
3、公司、湖南有色地质勘查研究院、贵州省分析测试研究院、紫金矿业集团股份有限公司、广西冶金产品质量检验站、浙江华友钴业股份有限公司、亚通焊材股份有限公司等积极响应。1.1.4 要解决的主要问题目前国内尚无统一的高镍锍化学分析方法，导致贸易时常有争议。高镍锍中含有贵金属银，准确测定此类物料中银的含量，建立银的检测分析方法，可为后续生产和市场交易提供依据。1.2 任务来源根据工业和信息化部“关于印发 2017 年第一批行业标准制修订计划的通知”（工信厅科201740号）的文件精神，以及全国有色金属标准化技术委员会“关于印发氧化铟锡靶材化学分析方法等18 项标准任务落实会会议的通知”（有色标委20179
4、5 号）及相关会议纪要的文件精神，确定高镍锍化学分析方法 第 7 部分：银含量的测定 火焰原子吸收光谱法由北矿检测技术有限公司负责起草，项目计划编号：工信厅科201795 号 ，完成年限 2018 年。协助起草单位包括金川集团股份有限公司、中国桂林矿产地质研究院有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、兰州新材料科技股份有限公司、湖南有色地质勘查研究院、贵州省分析测试研究院、紫金矿业集团股份有限公司、广西冶金产品质量检验站、浙江华友钴业股份有限公司、亚通焊材股份有限公司。2017 年 8 月 24 日26 日，全国有色金属标准化技术委员会在山东省泰安市召开了有
5、色金属标准工作会议，来自全国有色金属标准化技术委员会、北矿检测技术有限公司等 15 家单位的 20 余名代表参加了会议，落实了标准计划项目的进度安排和分工。2017 年 10 月 22 日24 日，全国有色金属标准化技术委员会在浙江省杭州市召开了“高镍锍化学分析方法、二氧化碲化学分析方法等系列行业标准工作会议”，在此次会议上北矿检测技术有限公司汇报了高镍锍中银含量的测定标准起草的前期工作，专家对今后的标准制定提出了建议。1.3 本标准编制单位、起草人及所做工作本标准由北矿检测技术有限公司负责起草，主要起草人为方迪、阮桂色，主要负责本标准的方法制定、资料收集、技术参数的确定及标准条款的编写工作。
6、本部分参与起草单位包括金川集团股份有限公司、中国桂林矿产地质研究院有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、兰州新材料科技股份有限公司、湖南有色地质勘查研究院、贵州省分析测试研究院、紫金矿业集团股份有限公司、广西冶金产品质量检验站、浙江华友钴业股份有限公司、亚通焊材股份有限公司。参与起草人与验证人：喻生洁、雷萍、王奕昀、邱丽、唐荣盛、墨淑敏、王长华、林翠芳、徐艳燕、朱国忠、马群、聂小明、韦莉、孙云超、王茁、兰万贵、胡馨驰、谢柏华、沈佳跃、张玲玲、陈莉。1.4 主要工作过程2017 年 8 月 24 日26 日全国有色金属标准化技术委员会在山东省泰安市召开了有色
7、金属标准工作会议，会议确定了标准制定的起草单位和参与验证单位，落实了标准计划项目的进度安排和分工。22017 年 10 月 22 日24 日全国有色金属标准化技术委员会在浙江省杭州市召开了“高镍锍化学分析方法、二氧化碲化学分析方法等系列行业标准”第一次工作会议。会议对七个分标准讨论稿、试验报告及验证报告进行分析和讨论，并安排了系列标准研究的后续工作。在此期间，各验证单位对本标准的主要修改意见如下：1）条件实验中，盐酸介质对高含量银影响较大；建议银含量以百分数表示到小数点后第四位即可。（深圳市中金岭南有色金属股份有限公司）。不采纳（理由：多家验证单位验证 5%20% 盐酸介质中1.60g/mL银
8、标准溶液的吸光度基本不变；已有的国标及行业标准中，银含量均是以 g/t 表示）。2）部分样品分解完有白色沉淀物，建议增加静置或过滤环节，或者在溶样过程加入少许氟化物；建议标准曲线延伸到 2.4ug/mL,称样量 0.4 克，不分取直接测定；干扰试验建议增加钙、镁、硅。（兰州金川新材料科技股份有限公司）。不采纳（理由：条件实验中已经证实白色沉淀物对银的测定无影响；曲线到 2.4ug/mL 吸光度过高，曲线弯曲导致测定结果偏低；条件实验中加氢氟酸溶样结果基本一致证实硅对银的测定无影响，同时样品中钙镁含量很低）。如果需要分取建议 100 克/吨以上分取（兰州金川新材料科技股份有限公司）。采纳（160
9、g/t300g/t 分取）。二、标准编制原则本标准是根据 GB/T1.1-2009标准化工作导则 第 1 部分：标准的结构和编写规则和GB/T20001.4-2001标准编写规则 第 4 部分：化学分析方法的要求进行编写的。编制本标准的目的是以能满足高镍锍中银含量的准确快速测定要求为基础。编制本标准的原则是准确、具有一定的先进性和操作简单性。根据国情制订技术规范并力求与国外先进技术接轨。三、标准主要内容的确定依据3.1 银含量范围确定及使用检测手段确定根据金川集团股份有限公司等单位提供的高镍锍试样以及在实际生产中遇到的样品，确定高镍锍中银含量的测定范围为 20g/t30g/t。对于试样中 20
10、g/t30g/t 银含量的检测，从普及程度及成本方面考虑，最终选择了火焰原子吸收光谱法。3.2 溶样方式的确定对比了两种不同的溶样方式，测定结果基本一致，考虑到耗时及成本，从而选择了较优的溶样方式，见实验报告 3.1。3.3 原子吸收光谱仪工作条件的确定根据原子吸收光谱仪的工作原理，从灯电流、乙炔流量、单色器通带、燃烧器高度四个方面进行了考察，确定了最佳工作条件，见实验报告 3.2。并在此基础上，考察了仪器的综合性能，确定了工作曲线、特征浓度、最小稳定性、检出限。见实验报告 3.33.4 确定了待测溶液的介质选择了不同浓度的盐酸介质，从测定结果来考察，确定了待测溶液的介质浓度，见实验报告 3.
11、4。 3.5 干扰及消除根据金川集团股份有限公司等单位提供的试样进行半定量分析发现，高镍锍中各元素的含量范围为：Ni 35%70%，Cu 5%35%，Fe1% 5%，Co 1%左右， S 25%左右，Pb、Zn、As 都小于 1%。从测定结果考察了各干扰元素对银含量测定的影响，见实验报告 3.5。3.6 重复性及再现性铜冶炼分银渣中锡量测定的原始数据及原始数据统计检验过程见实验数据及处理第 1 部分至第 3 部分。剔除离群值后，重复性、再现性计算结果见表 1。经与参会代表讨论，将重复性限和再现性限进行了合理调整，调整后结果见表 2。表 1 重复性和再现性7# 10# 9# 6# 8#T1 27
12、91.70 8709.60 12883.40 20491.10 33727.60T2 71674.23 632918.89 1383624.55 3853620.61 9482386.92T3 109 120 120 109 120T4 1115 1236 1236 1115 1236T5 79.1569 207.9538 745.5730 2037.9561 3213.3364Sr2 0.8077 1.9255 6.9035 20.7955 29.7531SL2 1.6740 6.8818 3.3301 12.7067 22.4973SR2 2.4817 8.8073 10.2336 33.
13、5022 52.2505Sr 0.8987 1.3876 2.6274 4.5602 5.4546SR 1.5753 2.9677 3.1990 5.7881 7.2284总平均值 25.6 72.6 107 188 281r 2.5 3.9 7.4 12.9 15.4R 4.5 8.4 9.1 16.4 20.53.4 样品加标回收率为了考察本试验的准确度，选取了 5 个代表样，按照拟定的分析方法进行回收率试验，加标回收率在 96.1%105.0%之间，方法适用于银含量在 20g/t300g/t 间的高镍锍中银含量的测定，可作为行业标准方法推广使用。表 3 加标回收实验样品编号 Ag 含量
14、g 加入量 g 测得量 g 回收率，%6 19.5 105.07# 13.2432ef30 43.1 99.718 55.2 102.210# 36.870 107.2 100.69# 53.0 26 78.2 96.9100 151.8 98.846 136.7 96.16# 92.5180 274.6 101.270 207.4 97.78# 139280 424.5 102.0四、标准水平分析经过资料搜索，均无与高镍锍中银含量测定相关的分析标准。本标准是首次制订，填补了国际、国内高镍锍中银含量测定标准的空白。与会代表一致认为：高镍锍化学分析方法系列标准的编写符合 GB/T 1.1-200
15、9标准化工作导则的编制要求。该标准技术先进、可操作性强，结构合理、文字简练、条理清晰。五、与现行法律、法规、强制性国家标准及相关标准协调配套的情况本标准完全满足现行法律、法规等的要求，标准格式规范。六、标准中涉及到的专利无七、重大分歧意见的处理经过和依据无八、标准作为强制性或推荐性国家（或行业）标准的建议建议该标准作为推荐性行业标准。九、贯彻标准的要求和措施建议无十、废止现行有关标准的建议本标准为首次起草，无废止/替代现行有关标准。十一、其他应予说明的事项本标准首次规定了高镍锍中银含量的测定方法。本标准在制定过程中，调研了国内多家冶炼企业，标准技术先进，具有充分的可操作性、适用性，综合水平达到了 水平，完全能够满足国内外用户、市场的需求。本标准为高镍锍中银含量的测定提供依据，有利于企业提高对高镍锍的综合利用，实现资源循环利用及有价金属材料生产。
