.1(拜耳)Baeyer-Villiger 反应 过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂。因此,这是一个重排反应 1)这个反应的氧化剂一般下是用过酸,如过氧乙酸,过氧苯甲酸,间氯过氧苯甲酸或者三氟过氧乙酸。其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。(其他氧化剂也可以,参考文献)(2)这类氧化剂的特点是反应速率快,反应温度一般在1040,产率高。具有光学活性的3-苯基丁酮和过酸反应,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反应属于分子内重排: 不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁移能力其顺序为:2(贝克曼)Beckmann重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、 等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺: 在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的