1、智浪教育普惠英才文库第 1 页 共 5 页全 国 高 中 化 学 竞 赛 试 题 集 萃 （ 三 ）二 、 本 题 包 括 7 小 题 ， 共 24 分 。 （ 第 26 28 题 每 空 1 分 ， 第 29 32 题 每 空 题 2 分 ）26. 填 写 合 适 的 物 质 ： 在 Mg(HCO3)2 溶 液 中 加 入 过 量 澄 清 石 灰 水 ， 最 终 生 成 的 沉 淀 是 。 在 含 有 浓 度 大 致 相 当 的 Cl-、 Br-、 I-、 S2-等 离 子 的 混 合 液 中 逐 滴 滴 加 AgNO3 溶 液 ，最 先 产 生 的 沉 淀 是 。 用 Pt 电 极 电 解
2、 Cu(NO3)2 和 NaCl 的 混 合 液 ， 在 阳 极 上 首 先 放 出 ； 在 阴 极 上首 先 析 出 的 物 质 是 。27. 纯 液 态 IF5 的 导 电 性 比 预 估 的 要 强 的 多 。 试 指 出 在 该 体 系 中 存 在 的 物 种 为 、 、 ； 所 对 应 的 几 何 构 型 为 、 、 。28. 我 国 研 制 的 一 种 闪 灼 材 料 BGO， 它 是 Bi、 Ge、 O 三 种 元 素 组 成 的 化 合 物 。 若 以氧 化 物 形 式 写 其 化 学 式 ， 发 现 Bi 和 Ge 氧 化 物 中 含 氧 的 总 量 相 等 。 由 于 Bi
3、 的 金 属性 比 Ge 的 金 属 性 （ 填 强 、 弱 或 相 近 ） ， 所 以 可 书 写 其 盐 的 化 学 式 为 。29. 氨 与 氧 化 铜 反 应 制 备 氮 气 ， 氮 气 与 镁 在 高 温 下 反 应 可 制 得 氮 化 镁 。 请 在 、 、 中 填 写 合 适 的 物 质 和 反 应 条 件 ， 完 成 从 实 验 室 制 氨 气 开 始 到 最 终 制 氮 化镁 的 实 验 方 案 示 意 图 （ 实 验 前 系 统 内 的 空 气 已 排 除 ； 图 中 箭 头 表 示 气 体 流 向 。 ） 镁 粉 （ 高 温 ） 以 下 从 略 30. CS2 是 一 种
4、 恶 臭 的 液 体 ， 可 用 硫 酸 酸 化 的 高 锰 酸 钾 溶 液 来 处 理 它 ， 生 成 溶 液 并 析 出固 体 和 放 出 气 体 。 此 反 应 的 化 学 方 程 式 为 。31. 7.68gCu 与 一 定 量 浓 硝 酸 反 应 ， 当 铜 消 耗 完 时 ， 收 集 的 气 体 为 4.48cm3。 若 把 装 有这 些 气 体 的 集 气 瓶 倒 立 在 盛 水 的 水 槽 中 ， 需 通 入 cm3 氧 气 才 能 使 集 气 瓶 充 满 溶 液 。（ 气 体 体 积 以 标 准 状 况 计 ）32. 试 用 反 应 方 程 式 表 示 在 液 态 BrF3
5、中 用 KBrF4 滴 定 SnBr2F10 会 出 现 电 导 最 低 。 三 、 本 题 包 括 5 小 题 ， 共 25 分 。 （ 第 34、 34 每 空 1 分 ， 第 35 37 题 每 空 2 分 ）33. 有 A、B 两种烃的含氧衍生物，它们具有相同的组成，A 的相对分子质量是 44，B 的相对分子质量为 88。A 能发生银镜反应，而 B 不能。A 经银镜反应后生成 C，B 可在酸或碱催化下与水反应生成 C 和 D。D 在 Ag 催化作用下可被空气氧化为 A。C 的钠盐（无水）与碱石灰混合后加热，可得一个相对分子质量为 16 的气态烷烃。请写出A、B、C 、D 的结构式。34
6、.请写出 AG 的结构式HNa2H3INa2H2/Pd(aSO4)含 硫 化 合 物 ）E过 氧乙 酸 F3+GAmolC2h3智浪教育普惠英才文库第 2 页 共 5 页35. 已知共轭双烯与在加热状况下生成环己烯衍生物 ： ，这就是Diels-Alder 反应。为此获得诺贝尔化学奖。请写出 A、B 、C 的结构式。白 色沉 淀 AgNO3/H(C710) 开 链 烃 mol2Pd/aSO4化 合 物 )3-乙 基 戊 烷H2/t36. 请写出反应产物 A、B 的结构式CH33KMnO4+AB37. 请写出反应产物 A、B 的结构式 H+OC232四、本题包括 4 小题，共 34 分。 （第
7、38 题每空 1 分，第 3941 题每空 2 分）38. 甲试管中装有 3cm3、0.1mol/L 的 Na2S2O3 溶液，逐滴滴入 0.1mol/L 的 AgNO3 溶液，开始没有现象，此时溶液中生成；继续滴加 AgNO3 溶液，出现白色沉淀，此沉淀的化学式为；大量白色沉淀生成后，放置片刻，沉淀变成黑色，则黑色沉淀的化学为。乙试管中装有 3cm3、0.1mol/L 的 AgNO3，逐滴滴入 0.1mol/L 的 Na2S2O3 溶液，此时出现，继续滴加，可以看到，当滴加过量时，可以看到。39.某固体化合物，一经撞击就发生分解，产生大量气体，所以该化合物应用于汽车安全装置中。经测此化合物只
8、有 N、H 两种元素组成，其中含 N 质量分数为 93.29%，试写出此化合物的结构式，每 100g 此化合物，受撞击后可生成dm 3 的气体（在298K、120Kpa 的条件下） 。40.在特定条件下，K 2CrO4 与 H2O2 发生氧化还原反应，生成化合物A，A 中含有 Cr17.49%，K39.46%，则 A 的化学式为，A 中 Cr的氧化数为，A 在化学性质上最大的特点为 ，K 2CrO4 与H2O2 反应的离子方程式为。41.晶体是质点（分子、离子或原子）在空间有规则地排列而成的、具有整齐的外形、以多面体出现的固体物质。在空间里无限地周期性地重复能成为晶体具有代表性的最小单位，称为
9、单元晶胞（平行六面体） 。智浪教育普惠英才文库第 3 页 共 5 页晶胞顶点质点对其晶胞的贡献为 1/8，棱上质点为 1/4，面上质点为 1/2。1987 年科学家发现了高温超导体钇钡铜氧材料，其晶胞如右图所示。若该晶胞中不存在氧空位，则该材料的理想化学式为，Cu 的实际氧化数为。事实上该材料中存在着氧空位，实际测量该材料的密度 =6.377gcm -3，列式推算出该材料的化学式（已知晶胞参数为a=0.3823nm，b=0.3885nm，c=1.168nm） ，在该材料中 Cu 的氧化数为；该晶胞中氧空位的分数为。有的材料中氧空位分数会增加，这是因为；有材料中氧空位分数会减少，这是因为。五、本
10、题包括 3 小题，共 17 分。 （第 42 题 4 分，第 43 题 5 分，第 44 题 8 分）42.已知固体 A 是带有 2 个结晶水的晶体。称取 154gA 配成 1dm3 溶液，其浓度恰好是1.00mol/L。经电导证实此溶液含有 1mol/LNa+和 1mol/L 的一价负离子。A 的制备反应之一是在 NaOH 溶液中加入等摩尔的甲醛和 Na2S2O4 反应，产物为 A 和 Na2SO3。A 具有漂白性，经测定 A 中含有一个亚磺酸基、一个 OH 基。则 A 的结构式为。制备A 的化学反应方程式为。43.现用如下方法测定钢铁中硫的含量：先准备一只吸收瓶，瓶中盛有 50.0 cm3
11、 0.40%的酸性淀粉溶液（内含 0.0075gKI） ，再往其中滴入 1 滴标准碘酸钾溶液，注意此时溶液的颜色。把试样放在 O2 中充分燃烧，生成的气体通入上述吸收瓶，同时用装有标准碘酸钾溶液的滴定管不断进行滴定，以溶液恢复到起始时的颜色为终点。标准碘酸钾溶液的配制方法如下：称取 0.3560g 基准碘酸钾溶于适量水中，移到1dm3 容量瓶中，加入 1.0 cm3 10%KOH 溶液，稀释到刻度，摇匀。移取 100.0 cm3 此液至另一只 1dm3 容量瓶中，加入 1.000gKI，溶解后，加水稀释到刻度，摇匀，以此液为滴定液。计算碘酸钾标准溶液（滴定液）的物质的量浓度。为什么淀粉溶液要配
12、成酸性溶液？而碘酸钾标准溶液却配成碱性溶液？若钢样为 0.5000g，消耗碘酸钾标准溶液的体积为 10.00 cm3，计算钢样中硫的质量分数？（必须写出滴定反应方程式）44.-AgI 是一种固体导体，导电率很高。为了研究 -AgI 究竟是 Ag+离子导电还是 I-离子导电，请设计一个简便的电化学实验。写出实验结果并对结果进行说明。参考答案二 、 (共 24 分 ) 26. (4 分 ) Mg(OH)2 、 Ca CO3（ 1 分 ， 全 对 给 分 ） Ag2S（ 1 分 ） Cl2（ 1 分 ） ； Cu（ 1 分 ） 。27. （ 6 分 ） IF5、 IF4+、 IF6-； （ 3 分
13、） 三 角 双 锥 、 歪 四 面 体 、 畸 变 八 面 体 （ 3 分 ）28. （ 2 分 ） 强 （ 1 分 ） Bi2(GeO4)3（ 1 分 ）29. （ 6 分 ） NH4Cl 固 体 、 Ca(OH)2 固 体 、 加 热 （ 各 1 分 ） CuO 粉 末 、 加 热 （ 各 1 分 ） 浓 硫 酸 （ 1 分 ）30. （ 2 分 ） 5CS2 +4KMnO4+6H2SO4=10S +5CO2 +4MnSO4+2K2SO4+6H2O智浪教育普惠英才文库第 4 页 共 5 页31. （ 2 分 ） 1.35cm3 32. （ 2 分 ） 2KBrF4 +(BrF2)2SnF6
14、= K2SnF6+4BrF3三 、 (共 25 分 )33. （ 4 分 ） A：CH 3CHO（ 1 分 ） 、 B：CH 3COOC2H5（ 1 分 ） 、C：CH 3COOH（ 1 分 ） 、D： CH3CH2OH（ 1 分 ）34. （ 7 分 ） A： B ： C ：H2l- Na+3CHD： E ：32F： G： （ 各 1 分 ）2CO3OH35. （ 6 分 ， 各 2 分 ） A 、B 、H3253C225C O3H32536. （ 4 分 ， 各 2 分 ） A： 、B ：COHCO37. （ 4 分 ， 各 2 分 ） A： 、B ：CH 3OH 四、共 34 分38.
15、(6 分 ， 各 1 分 ) Ag(S 2O3)23- Ag 2S2O3 Ag 2S 白色沉淀 白色沉淀增加 白色沉淀溶解39. （ 4 分 ， 各 2 分 ） NH 4N3137.5cm 340. （ 8 分 ， 各 2 分 ） K 3CrO8 +5 不稳定，极易分解2CrO 42-+9H2O2+2OH-=2 CrO83-+ O2+10H 2O智浪教育普惠英才文库第 5 页 共 5 页41. （ 16 分 ）Ba 2YCu3O9 (2 分 ) +3, +4(各 1 分 ) （2 分 ） （用数字表示正确的，同样给 MBa+YCuxON0bc0-2(gcm-3分）Ba 2YCu3O7 (2 分
16、 ) +2, +3 (各 1 分 ) 2/9 (22.22%) (2 分 )根据电荷守恒原理，当+2 氧化态 Cu 含量增大时，氧空位分数会增加。(2 分 )当+3 氧化态 Cu 含量增大时，氧空位分数会减少。(2 分 )五、共 17 分42. (4 分 ) (2 分 ) HCSNa+Na 2S2O4+HClO+NaOH=HOCH2SO2Na+ Na2SO3(2 分 )43. (5 分 ) (1 分 )KI30.561.4molL-由于标准溶液中含 KIO3 和 KI，在碱性介质中不会发生生成 I2 的反应，所以需要碱性。(1 分 )当 标准溶液滴入吸收液时，介质由碱性变成酸性，则发生如下反应：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O(1 分 ) I2+SO2+2H2O=2 I-+SO42-+4 H+ (1 分 )吸收液必须酸性。 (1 分 )S%0.640-3.7.510%.344. (8 分 ) (4 分 )阳 极 ： Ag e Ag+ 阴 极 ： Ag+ + e Ag若 Ag+导 电 ， 正 极 Ag 不 断 减 薄 ， 负 极 Ag 不 断 增 加 ， -AgI 本身无变化。( 分 )若 I-导 电 ， I-与 Ag+形 成 AgI， 将 比 较 集 中 于 靠 近 正 极 附 近 ， 使 -AgI 晶体密度不均匀。( 分 )
