1、【十年高考 】2004-2013 年高考化学试题分类汇编氧化还原反应1.(2013 天津理综,1,6 分)运用有关概念判断下列叙述正确的是 ( )A.1 mol H2 燃烧放出的热量为 H2 的燃烧热B.Na2SO3 与 H2O2 的反应为氧化还原反应C. 和 互为同系物D.BaSO4 的水溶液不易导电,故 BaSO4 是弱电解质答案 B2.(2013 福建理综,12,6 分)NaHSO 3 溶液在不同温度下均可被过量 KIO3 氧化,当 NaHSO3 完全消耗即有 I2 析出,依据 I2 析出所需时间可以求得 NaHSO3 的反应速率。将浓度均为 0.020 molL-1 的 NaHSO3
2、溶液(含少量淀粉)10.0 mL 、KIO3(过量) 酸性溶液 40.0 mL 混合,记录 1055 间溶液变蓝 时间,55 时未 观察到溶液变蓝,实验结果如右图。据图分析,下列判断不正确的是( ) 来源:学科网 ZXXKA.40 之前与 40 之后溶液变蓝的时间随温度的变化趋势相反B.图中 b、 c 两点对应的 NaHSO3 反应速率相等C.图中 a 点对应的 NaHSO3 反应速率为 5.010-5 molL-1s-1D.温度高于 40 时,淀粉不宜用作该实验的指示剂答案 B3.(2013 浙江理综,26,15 分)氢能源是一种重要的清洁能源。现 有两种可产生 H2 的化合物甲和乙。将 6
3、.00 g 甲加热至完全分解,只得到一种短周期元素的金属单质和 6.72 L 的 H2(已折算成标准状况)。甲与水反应也能放出 H2,同时 还产生一种白色沉淀物,该白色沉淀可溶于 NaOH 溶液。化合物乙在催化剂存在下可分解得到 H2 和另一种单质气体丙 ,丙在标准状况下的密度为 1.25 gL-1。请回 答下列问题:(1)甲的化学式是 ; 乙的电子式是 。 来源:学,科,网(2)甲与水反应的化学方程式是 。 (3)气体丙与金属镁反应的产物是 ( 用化学式表示)。 (4)乙在加热条件下与 CuO 反应可生成 Cu 和气体丙,写出该反应的化学方程式 。有人提出产物 Cu 中可能还混有 Cu2O,
4、请设计实验方案验证之 。 (已知:Cu 2O+2H+ Cu+Cu2+H 2O)(5)甲与乙之间 (填“ 可能”或“不可能”)发 生反应产生 H2,判断理由 是 。 答案 (共 15 分)(1)AlH3 H H(2)AlH3+3H2O Al(OH)3+3H2 (3)Mg3N2(4)2NH3+3CuO 3Cu+ N2+3H2O来源:Z 。xx。k.Com取样后加稀 H2SO4,如果溶液变蓝,说明产物中含有 Cu2O。反之则无 Cu2O(5)可能AlH3 中的氢化合价为-1 价,NH 3 中的氢为+1 价,因而有可能发生氧 化还原反应生成氢气4.(2013 福 建理综,24,14 分)二氧化 氯(C
5、 lO2)是一种高效、广谱、安 全的杀菌、消毒剂。(1)氯化钠电解法是一种可靠的工业生产 ClO2 方法。用于电解的食盐水需先除去其 中的 Ca 2+、Mg 2+、S 等杂质。某次除杂操作时 ,往粗盐水中先加入过量的 (填化学式), 至沉淀不再产生后 ,再加入过量的 Na2CO3 和 NaOH,充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的 S,其原因是 已知:K sp (BaSO4)=1.110-10、K sp(BaCO3)=5.110-9。 来源:学科网 ZXXK该法工艺原理示意图如下。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠(NaClO 3)与盐酸反应生成ClO2。工艺中可
6、以利用的单质有 (填化学式),发生器中生成 ClO2 的化学方 程式为 。 (2)纤维素还原法制 ClO2 是一种新方法,其原理是: 纤维素 水解得到的最终产物 D 与 Na ClO3 反应生成ClO2。完成反应的化学方程式:+24NaClO 3+12H2SO4 ClO2+CO2+18H2O+ (3)ClO2 和 Cl2 均能将 电镀废水中的 CN-氧化为无毒的物质,自身被还原为 Cl-。处理含 CN-相同量的电镀废水,所需 Cl2 的物质的量是 ClO2 的 倍。 答案 (14 分)(1) BaCl 2 BaSO 4 和 BaCO3 的 Ksp 相差不大,当溶液中存在大量 C 时,BaSO
7、4(s)会部分转 化为 BaCO3(s)(或其他合理答案)H 2、Cl 2 2NaClO 3+4HCl 2ClO2+Cl2+2NaCl+2H2O(2)1C6H12O6+24NaClO3+12H2SO4 24C lO2+ 6CO2+18H2O+12Na2SO4来源:学,科,网(3)2.51.2012江苏化学，5下列有关物质的性质与应用不相对应的是( )A明矾能水解生成 Al(OH)3 胶体，可用作净水剂来源:学+ 科+网 Z+X+X+KBFeCl 3 溶液能与 Cu 反应，可用于蚀刻印刷电路CSO 2 具有氧化性，可用于漂白纸浆DZn 具有还原性和导电性，可用作锌锰干电池的负极材料22012广东
8、理综，10下列应用不涉及氧化还原反应的是( )A. Na2O2 用作呼吸面具的供氧剂B工业上电解熔融状态的 Al2O3 制备 AlC工业上利用合成氨实现人工固氮D实验室用 NH4Cl 和 Ca(OH)2 制备 NH33. 2012四川理综，13向 27.2 g Cu 和 Cu2O 的混合物中加入某浓度的稀硝酸 0.5 L，固体物质完全反应，生成 NO 和 Cu(NO3)2。在所得溶液中加入 1.0 molL1 的 NaOH 溶液 1.0 L，此时溶液呈中性，金属离子已完全沉淀，沉淀质量为 39.2 g。下列有关说法不正确的是( )A. Cu 与 Cu2O 的物质的量之比为 21B硝酸的物质的量
9、浓度为 2.6 molL1C产生的 NO 在标准状况下的体积为 4.48 LDCu、Cu 2O 与硝酸反应后剩余 HNO3 为 0.2 mol4. 2012江苏化学，18 硫酸钠过氧化氢加合物( xNa2SO4yH2O2zH2O)的组成可通过下列实验测定：准确称取 1.7700 g 样品，配制成 100.00 mL 溶液 A。 准确量取 25.00 mL 溶液 A，加入盐酸酸化的BaCl2 溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体 0.5825 g。准确量取 25.00 mL 溶液A，加适量稀硫酸酸化后，用 0.020 00 molL1 KMnO4 溶液滴定至终点，消耗 KMnO4
10、 溶液 25.00 mL。 H2O2 与 KMnO4 反应的离子方程式如下：2MnO 5H 2O26H =2Mn2 8H 2O5O 2 4(1)已知室温下 BaSO4 的 Ksp1.110 10 ，欲使溶液中 c(SO )1.010 6 molL1 ，应保持溶液中24c(Ba2 )_molL 1 。(2)上述滴定若不加稀硫酸酸化，MnO 被还原为 MnO2，其离子方程式为_。 4(3)通过计算确定样品的组成( 写出计算过程)。1C C 项中的 SO2 漂白纸浆，是 SO2 的漂白性的应用，而不是其氧化性，所以选 C。其余三项性质与应用对应一致。2. D A 中，Na 2O2 与 CO2 或 H
11、2O 反应均属氧化还原反应；B 中，2Al 2O3 4Al3O 2，= = = = =通 电 熔 融也有化合价变化；C 中，反应 N23H 22NH3 属于氧化还原反应。唯有反应 2NH4ClCa(OH)22NH32H 2OCaCl 2 中无元素化合价的变化，为非氧化还原反应，故选 D。3B 结合题意，反应过程为： 3Cu 8HNO 3(稀)= =3Cu(NO3)22NO4H 2O，CuO2HNO 3=Cu(NO3)2H 2O，NaOHHNO 3=NaNO3H 2O,2NaOHCu(NO 3)2=Cu(OH)2 2NaNO 3，结合 mCu(OH)239.2 g，即 0.4 mol，故反应中
12、Cu(NO3)2 消39.2 g98 gmol 1耗 NaOH 0.4 mol20.8 mol, 余下硝酸 1.0 L1.0 molL1 0.8 mol0.2 mol，D 项正确；反应中，n(Cu) 2n(Cu2O)0.4 mol, n(Cu)64 gmol1 n(Cu 2O)144 gmol1 27.2 g，解得：n(Cu)0.02 mol, n(Cu2O)0.01 mol。根据氧化还原反应中电子守恒： 0.02 mol20.01 mol21n(NO)3，n(NO)0.02 mol, 即标准状况下 4.48 L, A、C 项正确；根据氮元素守恒：n(HNO 3)n(NO)n(NO )，最终溶
13、 3液为 NaNO3 溶液，有 n(NO )n(Na )1.0 L1.0 molL1 1 mol, 原硝酸浓度 c(HNO3) 32.04 molL 1 ，B 项错误。0.02 mol 1 mol0.5 L4答案：(1)1.110 4(2)2MnO 3H 2O=2MnO23O 22OH 2H 2O 4(3)n(Na2SO4)n(BaSO 4) 2.5010 3 mol0.5825 g233 gmol 12MnO 5H 2O26H =2Mn2 8H 2O5O 2 4n(H2O2) 1.2510 3 mol52 0.02000 molL 125.00 mL1000 mLL 1m(Na2SO4)14
14、2 gmol1 2.50103 mol0.355 gm(H2O2)34 gmol 1 1.25103 mol0.0425 gn(H2O) 2.5010 3 mol1.7700 g25.00 mL100.00 mL 0.355 g 0.0425 g18 gmol 1xyzn(Na 2SO4)n(H 2O2)n(H 2O)212硫酸钠过氧化氢加合物的化学式为 2Na2SO4H2O22H2O解析：(1)依据 Kspc (Ba2 )c(SO )可知 c(Ba2 ) 1.110 4 (molL1 )。241.110 101.010 6(2)MnO 被还原为 Mn O2，所以 H2O2 被氧化生成 O2，
15、可得 MnO H 2O2 MnO 2O 2H 2O，依据化 4 4合价守恒可知 2MnO 3H 2O2 2MnO 23O 2H 2O，依据电荷守恒可知还生成 2 个 OH ，依据 H 原 4子守恒可知生成 2 个 H2O，即 2MnO 3H 2O2=2MnO23O 22OH 2H 2O，最后用氧检查是否 4正确。(2011全国 II 卷)某含铬 Cr2O72 废水用硫亚铁铵FeSO 4(NH4)2 SO46H2O处理，反应中铁元素和铬元素完全转化为沉淀。该沉淀干燥后得到 n molFeOFeyCrxO3 。不考虑处理过程中的实际损耗，下列叙述错误的是A消耗硫酸亚铁铵的物质量为 n(2-x)mo
16、lB处理废水中 Cr2O72 的物质量为 molnx2C反应中发生转移的电子数为 3nx molD在 FeOFeyCrxO3中 3x=y【解析】由铬元素守恒知废水中 Cr2O72 的物质量为 mo，反应中发生转移的电子数为 6 mo nx2 nx23nx mol。由得失电子守恒知 y3x，而由铁元素守恒知消耗硫酸亚铁铵的物质量为 n（1+y）moln(3x+1)mol，因此选项 A 是错误的。【答案】A（2011上海卷）氧化还原反应中，水的作用可以是氧化剂、还原剂、既是氧化剂又是还原剂、既非氧化剂又非还原剂等。下列反应与 Br2+SO2+2H2O=H2SO4+2HBr 相比较，水的作用不相同的
17、是A2Na 2O2+2H2O=4NaOH+O2 B4Fe(OH) 2+O2+2H2O=4Fe(OH)3C2F 2+2H2O=4HF+O2 D2Al+2NaOH+2H 2O=2NaAlO2+3H2【答案】CD（2011江苏卷）NaCl 是 一种化工原料，可以制备一系列物质（如图） 。下列说法正确的是A.25 ，NaHCO 3在水中的溶解度比 Na2CO3的大B.石灰乳与 Cl2的反应中，Cl 2既是氧化剂，又是还原剂C.常温下干燥的 Cl2能用钢瓶贮运，所以 Cl2不与铁反应D.如图所示转化反应都是氧化还原反应【解析】解答本题时应注意牢记典型物质的性质，学会应用氧化还原反应原理分析具体的化学反应
18、。A 项，25，NaHCO 3在水中的溶解度比 Na2CO3的小，A 项错误；B 项，石灰乳与 Cl2反应生成 CaCl2和 Ca(ClO)2，既有氯的化合价升高，也有氯的化合价降低，Cl 2既是氧化剂，又是还原剂，B 项正确；C 项，Cl 2与铁在点燃的条件下反应，C 项错误；D 项，氯化钠转化为碳酸氢钠和碳酸氢钠转化为碳酸钠，这两个反应都不是氧化还原反应，D 项错误。【答案】B。（2011上海卷）雄黄(As 4S4)和雌黄(As 2S3)是提取砷的主要矿物原料，二者在自然界中共生。根据题意完成下列填空：（1） As2S3和 SnCl2在盐酸中反应转化为 As4S4和 SnCl4并放出 H2
19、S 气体。若 As2S3和 SnCl2正好完全反应，As 2S3和 SnCl2的物质的量之比为 。（2）上述反应中的氧化剂是 ， 反应产生的气体可用 吸收。来源:学科网（3） As 2S3和 HNO3有如下反应：As 2S3+ 10H+ 10NO3=2H3AsO4+ 3S+10NO2+ 2H 2O若生成 2mol H3AsO4，则反应中转移电子的物质的量为 。若将该反应设计成一原电池，则NO2应该在 （填“正极”或“负极” ）附近逸出。（4）若反应产物 NO2与 11.2L O2（标准状况）混合后用水吸收全部转化成浓 HNO3，然后与过量的碳反应，所产生的 CO2的量 （选填编号） 。a小于
20、0.5 mol b等于 0.5 mol c大于 0.5mol d无法确定【解析】 （1）根据电子得失守恒知 1molAs2S3作氧化剂得到 2mol 电子，而 1molSnCl2作还 原剂失去2mol 电子，所以二者的物质的量之比是 1：1；（2）H 2S 是还原性气体可用碱液吸收或硫酸铜溶液吸收；（3）As 2S3作还原剂，转移电子的个数是 2（53）+3（0+2）10。NO 2属于还原产物，在正极生成；（4）根据电子守恒可知生成 CO2的量是 0.5mol4/40.5mol，但考虑到随着反应到进行，硝酸的浓度会降低而稀硝酸不与碳反应。【答案】 （1）1：1（2）As 2S3 氢氧化钠溶液或
21、硫酸铜溶液（3）10mol 正极（4）a（2010 天津卷）5下列实验设计及其对应的离子方程式均正确的是A用 FeCl3 溶液腐蚀铜线路板：Cu + 2F e3+ Cu 2+ + 2Fe2+ BNa 2O2 与 H2O 反应制备 O2 ：Na 2O2 + H2O 2N a+ + 2OH + O2C将氯气溶于水制备次氯酸：C l2 + H2O 2H + + Cl + ClOD用浓盐酸酸化的 KMnO4 溶液与 H2O2 反应，证明 H2O2 具有还原性：2MnO + 6H+ + 5H2O2 2Mn 2+ + 5O2 + 8H 2O 4【解析】B 中元素不守恒，正确的离子方程式为：2Na 2O2+
22、2H2O=4Na+4OH-+O2；C 中的 HClO 是弱酸，不能拆成离子形式；D 的离子方程式本身没有问题，但 KMnO4的强氧化性能将浓盐酸氧化，不能实现证明H2O2具有还原性的目的(还原性：HClH 2O2，HCl 先反应)，D 错。【答案】A（2010广东卷）7能在溶液中大量共存的一组离子是ANH 4+ 、Ag +、PO 43-、Cl - BFe 3+、H +、I -、HCO 3-CK +、Na +、NO 3- 、MnO 4- DAl 3+、Mg 2+ 、SO 42- 、CO 32-【解析】A 中 Ag+和 PO43-、Cl -因生成沉淀不共存；B 中 H+和 HCO3-离子生成气体不
23、共存，Fe 3+和 I-因发生氧化还原反应不共存；D 中 Al3+和 CO32-因互促水解不共存。【答案】C（2010安徽卷）7. 亚氨基羟（Li 2NH）是一种储氢容量器，安全性好的固体储氢材料，其储氢原理可表示为 Li2NHH 2LiNH 2LiH。下列有关说法正确的是A.Li2NH 中 N 的化合价是1 B.该反应中 H2既是氧化剂又是还原剂C.Li 和 H 的离子半径相等 D.此法储氢和钢瓶储氢的原理相同【答案】B【解析】A 选项中 Li2NH 中氮的化合价为-3;C 选项中 Li+半径小于 H；D 选项钢瓶储氢是物理过程，而该方法为化学方法。（2010江苏卷）8下列说法不正确的是A铅
24、蓄电池在放电过程中，负极质量减小，正极质量增加B常温下，反应 不能自发进行， 则该反应的2CsOgC0HC一定条件下，使用催化剂能加快反应速率并提高反应物的平衡转化率D相同条件下，溶液中 、 、 的氧化性依次减弱3+Fe2u+Zn【答案】AC【解析】本题主要考查的是相关的反应原理。A 项，铅蓄电池在放 电过程中，负极反应为其质量在增加； B 项，该反应是典型的吸热反应，在常温下不能自发进行； C 项，催化剂能改变反应速率，不一定加快，同时它不能改变转化率；D 项， 可知 的3Fe氧化性大于 ，综上分析可知，本题选 AC 项。2Cu（2010广东卷）33.（16 分）某科研小组用 MnO2和浓盐
25、酸制备 Cl2时，利用刚吸收过少量 SO2的 NaOH溶液对其尾气进行吸收处理。（1）请完成 SO2与过量 NaOH 溶液反应的化学方程式：SO 2+2NaOH = _（2）反应 Cl2+Na2SO3+2 NaOH=2NaCl+Na2SO4+H2O 中的还原剂为_（3）吸收尾气一段时间后，吸收液（强碱性）中肯定存在 Cl 、OH 和 SO 请设计实验，探究该吸收24液中可能存在的其他阴离子（不考虑空气的 CO2的影响） 提出合理假设 假设 1：只存在 SO32-；假设 2：既不存在 SO32-也不存在 ClO ；假设 3：_ 设计实验方案，进行实验。请在答题卡上写出实验步骤以及预期现象和结论。
26、限选实验试剂：3moL L-1H2SO4、1moL L-1NaOH、0.01mol L-1KMnO4、淀粉-KI 溶液、紫色石蕊试液实验步骤 预期现象和结论步骤 1：取少量吸收液于试管中，滴加 3 moL L-1 H2SO4至溶液呈酸性，然后将所得溶液分置于 A、B 试管中步骤 2：步骤 3：【解析】(1) NaOH 过量，故生成的是正盐：SO 2+2NaOH =Na2SO3+H2O。(2)S 元素的价态从+4+6，失去电子做表现还原性，故还原剂为 Na2SO3。(3)很明显，假设 3 两种离子都存在。加入硫酸的试管，若存在 SO32-、ClO -，分别生成了 H2SO3和 HClO；在 A
27、试管中滴加紫色石蕊试液，若先变红后退色，证明有 ClO-，否则无；在 B 试管中滴加 0.01mol L-1KMnO4溶液，若紫红色退去，证明有SO32-，否则无 。【答案】(1) Na2SO3+H2O(2) Na2SO3(3) SO 32-、ClO -都存在实验步骤 预期现象和结论步骤 1：取少量吸收液于试管中，滴加 3 moL L-1 H2SO4至溶液呈酸性，然后将所得溶液分置于 A、B 试管中步骤 2：在 A 试管中滴加紫色石蕊试液 若先变红后退色，证明有 ClO-，否则无步骤 3：在 B 试管中滴加 0.01mol L-1KMnO4溶液若紫红色退去，证明有 SO32-，否则无（2010
28、安徽卷） （13 分）某研究性学习小组在网上收集到如下信息：Fe（NO 3） 3溶液可以蚀刻银，制作美丽的银饰。他们对蚀刻银的原因进行了如下探究：实验制备银镜，并与 Fe（NO 3） 3溶液反应，发现银镜溶解。（1）下列有关制备银镜过程的说法正确的是 。a.边振荡盛有 2的 AgNO3溶液的试管，边滴入 2的氨水。至最初的沉淀恰好溶解为止b.将几滴银氨溶液滴入 2 mL 乙醛中c.制备银镜时，用酒精灯的外焰给试管底部加热d.银氨溶液具有较弱的氧化性e.在银氨溶液配制过程中，溶液的 pH 增大提出假设假设 1：Fe 1 具有氧化性，能氧化 Ag。假设 2：Fe（NO 3） 3溶液显酸性，在此酸性条件下 NO3能氧化 Ag。设计实验方案，验证假设（2）甲同学从上述实验的生成物中检验出 Fe3 ，验证了假设 1 成立。请写出 Fe3 氧化 Ag 的离子方程式：。（3）乙同学设计实验验证假设 2，请帮他完成下表中内容（提示： NO 在不同条件下的还原产物较复杂，3有时难以观察到气体产生） 。实验步骤（不要求写具体操作过程） 预期现象和结论若银镜消失，假设 2 成立。若银镜不消失，假设 2 不成立。思考与交流来源:学d（6）蒸发浓缩、冷却结晶（或其他合理答案）
