1、 中国化学会 2003年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 （ 2003年 9月 14日 9 00 12 00 共计 3小时） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 总计 满分 5 7 5 8 6 12 5 12 6 12 10 12 100 得分 评卷人 竞赛时间 3 小时。迟到超过 30 分钟者不能进考场。开始考试后 1 小时内不得离场。时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在站定的 方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方
2、者按废卷论。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 H 1.008 相对原子质量 He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.7
3、2 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc 98 Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 LaLu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg
4、 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po 210 At 210 Rn 222 Fr 223 Ra 226 AcLa Rf Db Sg Bh Hs Mt 第 一 题（ 5分） 二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家，战争结束日军撤退时，在我国秘密地遗弃了大量未使用过的毒气弹，芥子气是其中一种毒气。 芥子气的分子式为(ClCH2CH2)2S。人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦，然而，嗅觉不能感受的极低浓度芥子气已能对人造成伤害，而且，伤害是慢慢发展的。 1用系统命名法命名芥子气。 2芥子气可用两种方法制备。其一是 ClCH2CH2OH与 Na2S反应，反应
5、产物之一接着与氯化氢反应；其二是 CH2 CH2与 S2Cl2反应，反应物的摩尔比为 2 1。写出化学方程式。 3用碱液可以解毒。写出反应式。 第 二 题（ 7分） 50年前， Watson和 Crick因发现 DNA双螺旋而获得诺贝尔化学奖。 DNA的中文化学名称是 ： ；构成 DNA 的三种基本组分是： 、 和 ； DNA中的遗传基因是以 的排列顺序存储的； DNA双键之间的主要作用力是 。给出 DNA双螺旋结构在现代科技中应用的一个实例： 。 第 三 题（ 5分） 在正确选项上圈圈。 1下列化学键中碳的正电性最强的是 A C F B C一 O C C Si D C Cl 2电子构型为 X
6、e4f145d76s2的元素是 A稀有气体 B过渡元素 C主族元素 D稀土元素 3下列离子中最外层电子数为 8的是 A Ga3 B Ti4 C Cu D Li 第 四 题（ 8分） 在 30以下，将过氧化氢加到硼酸和氢氧化钠的混合溶液中，析出一种无色晶体 X。组成分析证实，该晶体的质量组成为 Na 14.90， B 7.03， H 5.24。加热 X，得无色晶体 Y。Y含 Na 23.0，是一种温和的氧化剂，常温下在干燥空气里稳定，但在潮湿热空气中分解放氧，广泛用作洗涤剂、牙膏、织物漂白剂和美发产品， 也用于有机合成。结构分析证实 X和Y 的晶体中有同一种阴离子 Z2 ，该离子中硼原子的化学环
7、境相同，而氧原子却有两种成健方式。 1写出 X、 Y的最简式，给出推理过程。 X的最简式： Y的最简式： 推理过程： 2用最恰当的视角画出 Z2 离子的立体结构（原子用元素符号表示，共价键用短线表示）。 第 五 题（ 6分） 右图是一种正在投入生产的大型蓄电系统。左右两侧为电解质储罐，中央为电池，电解质通过泵不断在储罐和电池间循环；电池中的左右两侧为电极，中间为离子选择性膜，在电池放电和充电 时该膜可允许钠离子通过；放电前，被膜隔开的电解质为 Na2S2 和 NaBr3，放电后，分别变为 Na2S4 和NaBr。 1左、右储罐中的电解质分别为： 左： ；右： 。 2写出电池充电时，阳极和阴极的
8、电极反应。 阳极： ；阴极： 。 3写出电池充、放电的反应方程式。 4指出在充电过程中钠离子通 过膜的流向。 第 六 题（ 12分） 2003 年 3 月日本筑波材料科学国家实验室一个研究小组发现首例带结晶水的晶体在 5K下呈现超导性。据报道，该晶体的化学式为 Na0.35CoO2 1.3H2O，具有 CoO2 H2ONa H2O CoO2 H2O Na H2O层状结构；在以“ CoO2”为最简式表示的二维结构中，钴原子和氧原子呈周期性排列，钴原子被 4个氧原子包围， Co O键等长。 1钴原子的平均氧化态为 。 2以代表氧原子，以 代表钴原子，画出 CoO2层的结构，用粗线画出两种二维 晶胞
9、。可资参考的范例是：石墨的二维晶胞是右图中用粗线围拢的平行四边形。 3据报道，该晶体是以 Na0.7CoO2为起始物，先跟溴反应，然后用水洗涤而得到的。写出起始物和溴的反应方程式。 第 七 题（ 5分） 杜邦公司因发明了一项新技术而获得了 2003 年美国总统绿色化学奖。该技术利用基因工程将酵母菌的基因引入一种大肠杆菌，用来将葡萄糖发酵生成 1， 3丙二醇。 1在上述发酵过程中，葡萄糖首先转化为二羟基丙酮的一磷酸酯，随后转化为目标产物。该反应对于葡萄糖的原子利用率为 。原子利用率是目标产物的相对分子 质量除以反应物相对原子质量之和乘以 100。 2生产 1， 3丙二醇的传统工艺是以石油为原料按
10、下述路线进行的：石油乙烯环氧乙烷 3羟基丙醛 1， 3丙二醇。获得 3羟基丙醛的反应在乙醚溶剂中进行，用钴催化剂或铑催化剂，温度 80，压力 107Pa；后一反应用镍催化剂，温度 80 120，压力 1.6 107Pa。对比之下，新工艺至少具有以下 3种绿色化学特征： 第 八 题（ 12分） 1（ 4分） 1摩尔高锰酸钾在 240 300加热释放出 19.2g氧气，写出反应方程式。（已知 K2MnO4 640分解 ， K3MnO4 800分解。） 2（ 3 分）咖啡因对中枢神经有兴奋作用，其结构式如下。常温下，咖啡因在水中的溶解度为 2g/100g H2O，加适量水杨酸钠 C6H4(OH)(C
11、OONa)，由于形成氢键而增大咖啡因的溶解度。请在附图上添加水杨酸钠与咖啡因形成的氢键。 3（ 2 分）阿司匹林结构式如右，难溶于水。若和适量柠檬酸三钠混合，即可增大溶解度。解释原因。 4（ 3 分）氯仿在苯中的溶解度明显比 1， 1， 1三氯乙烷的大，请给出一种可能的原因（含图示）。 第 九 题（ 6分） 钒是我国丰产元素，储量占全球 11，居第四位。在光纤通讯系统中，光纤将信息导入离光源 1km外的用户就需用 5片钒酸钇晶体（钇是第 39号元素）。我国福州是全球钒酸钇晶体主要供应地，每年出口几十万片钒酸钇晶体，年创汇近千万美元（ 1999 年）。钒酸钇是四方晶体，晶胞参数 a 712pm，
12、 c 629pm，密度 d 4.22g/cm3，含钒 25，求钒酸钇的化学式以及在一个晶胞中有几个原子。给出计算过程。 钒酸钛的化学式： 一个晶胞中的原子数： 计算过程： 第 十 题（ 12分） 美国 Monsando公司生产了一种除 草剂，结构如右图，酸式电离常数如下： Pka1 0.8， pKa2 2.3， pKa3 6.0， pKa4 11.0。与它配套出售的是转基因作物（大豆、棉花、玉米、油菜籽）的种子，转入了抗御该除草剂的基因，喷洒该除草剂后其他植物全部死光，唯独这些作物茁壮成长，由此该除草剂得名 roundup，可意译为“一扫光”。这四种转基因作物已在美国大量种植，并已向我国和巴西
13、等国大量出口，但欧洲至今禁止进口。 1 Roundup为无色晶体，熔点高达 200，根据如上结构式进行的分子间作用力（包括氢键）的计算，不能解释其高熔点。试问 ： Roundup 在晶体中以什么型式存在？写出它的结构式。 2加热至 200 230， Roundup 先熔化，后固化，得到一种极易溶于水的双聚体 A，其中有酰胺键，在 316高温下仍稳定存在，但在无机强酸存在下回流，重新转化为 Roundup。画出 A的结构式。 3 Roundup的植物韧皮的体液的 pH约为 8；木质部和细胞内液的 pH 为 5 6。试写出Roundop后三级电离的方程式（方程式中的型体附加标注），并问： Roun
14、dup在植物动皮液和细胞内液的主要存在型体（用你定义的表达）。提示：通常羧酸的电 离常数介于磷酸的一、二级电离常数之间。 电离方程式： 植物动皮液的主要型体： 细胞内液的主要型体： 4只有把 Roundup转化为它的衍生物，才能测定它的 pK1，问：这种衍生物是什么？ 第 十一 题（ 10分） 某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳 3， 6， 9三烯 9%，十八碳 3， 6二烯 57，十八碳 3一烯 34。 1烯烃与过氧乙酸可发生环氧化反应，请以十八碳 3， 6， 9三烯为例，写出化学反应方程式。 2若所有的双键均被环氧化，计算 1摩尔该混合烯烃需要多少摩尔过氧乙酸。 3若 上述混合烯烃中只有部分不
15、饱和键环氧化，请设计一个实验方案，用酸碱滴定法测定分离后产物的环氧化程度：简述实验方案；写出相关的反应方程式和计算环氧化程度（）的通式。 第 十二 题（ 12分） 中和 1.2312g平面构型的羧酸消耗 18.00mL 1.20mol/L NaOH溶液，将该羧酸加热脱水，生成含碳量为 49.96的化合物。确定符合上述条件的摩尔质量最大的羧酸及其脱水产物的结构式，简述推理过程。 核酸的结构式： 脱水产物的结构式： 推理过程： 中学综合学科网整理编辑 参考答案 第 一 题（ 5分） 1 2氯乙硫醚（或 2氯乙烷硫化物）（ 1分） 2 2ClCH2CH2OH Na2S (HOCH2CH2)2S 2N
16、aCl（ 1分） (HOCH2CH2)2S 2HCl (ClCH2CH2)2S 2H2O（ 1分） 2CH2 CH2 S2Cl2 (ClCH2CH2)2S S（ 1分） 3 (ClCH2CH2)2S 2OH (HOCH2CH2)2S 2Cl （ 1 分）（用 NaOH 代替 OH 也可。方程式必须配平才能得分。） 第 二 题（ 7分） 脱氧核糖核 酸 脱氧核糖（基） 磷酸（基） 碱基 碱基 氢键 基因重组（或基因工程、转基因作物、人类全基因图谱）（每空 1分；无“基”字得分相同。） 第 三 题（ 5分） 1 A 2 B 3 B 第 四 题（ 8分） 1 NaBH8O7 NaBH2O4（各 1分
17、；写成水合物也可） Na B H O 14.90/23.0 0.648 7.03/10.8 0.651 5.24/1.008 5.20 72.83/16.0 4.55 1 1 8 7 X变成 Y是脱水过程。 X为 NaBH2O4 3H2O，则 Y中 Na的质量百分数为 23/99.8 0.23 （若 X是 NaBO3 4H2O，则 Y中 Na的质量分数为 23/81.8 0.28不符合题意。）（ 1分） 2H OBH OOOOOB O HO H2-（ 5分；不写“ 2”不扣分。） （参考图形： ） 第 五 题（ 6分） 1左： NaBr3/NaBr（ 1分；只写一种也可） 右： Na2S2/N
18、a2S4（ 1分；只写一种也可） 2阳极： 3NaBr 2e NaBr3 2Na （ 1分） 阴极： Na2S4 2Na 2e 2Na2S2（ 1分） 3 2Na2S2 NaBr32Na2S2+ NaBr3 Na2S4+ NaBr3放电充电 Na2S4 3NaBr（ 1分） 4 Na 的流向为从左到右。（ 1分） 第 六 题（ 12分） 1 3.65（ 1分；不写“”给 0.5分） 2 、 （或 或 ） （画出 1种晶胞给 6分，画出 2种晶胞给 9分） （画成不符合化学式者如： ，不是同一形状平行四边形的最小体积者以及不符合平移特征的图形均不得分。） 3 Na0.7CoO2 0.35/2Br
19、2 Na0.35CoO2 0.35NaBr（ 2分，未配平不给分。） 第 七 题（ 5分） 1 84（ 2分） 2原子利用率高，使用了可再生的植物资源，反应在温和条件下进行因而能耗低，不使用贵金属催化剂，不使用有机溶剂，有毒污染物排放少，反应在温和条件进行而不使用高压设备，。（共 3分；每答出上列各点之一给 1分。） 第 八 题（ 12分） 1 5KMnO4 K2MnO4 K3MnO4 3MnO2 3O2（ 4分） 2 NNNNO C H 3H 3 COC H 3C O O N aH O（ 3分）（不要求氢键的键角和方向，但要求画在有孤对电子的氮原子上。） 3 阿司匹林中的羧酸和柠檬酸根反应形
20、成阿司匹林的钠盐。（ 2分）（若写方程式表达得分相同，但必须配平。） 4HCCl Cl Cl（ 2分） CHCl3的氢原子与苯环的共軛电子形成氢键。（ 1分）（若只写“氢键”给 1分。） 第 九 题（ 6分） 钒酸钇的化学式： YVO4（ 1分） 计算过程： YVO4的摩尔质量为 203.8g/mol；钒的质量分数为 50.9/203.8 0.25合题意。 203.8/4.22 48.3cm3/mol 四方晶胞的体积 V 7122 629 10 30cm3 3.18 10 22cm3（ 1分） 48.3/6.02 1023 8.02 10 23cm3（ 1分） 3.18X10 22/8.02
21、10 23 3.97 4（ 1分） 一个晶胞中的原子数： 4 6 24（ 2分）（类似过程或步骤合并，得分相同） 第 十 题（ 12分） 1CO O H N P OO HOH2（ 2分）（电荷符号不加圈也可） 2 N NOOPP O HOOOH OH OH（ 3分）（不要求侧链的键角） 3COO HN POO HOH 2COON POO HOH 2+ H+1 234COON POO HOH 22COON POOOH 2+ H+3COON POOOH 2COON POOOH+ H+（ 3分，每式 1分） 植物轫皮液的主要型体：（ 1分） 细胞内液的主要型体：（和）（ 1分） 4这种衍生物是 Ro
22、undup的强酸盐。（ 2分）（答盐酸盐等也可） 第 十一 题（ 10分） 1 C2H5 CH CH CH2 CH CH CH2 CH CH C8H17 3CH3COOOH C2H5 CH CH CH2 CH CH CH2 CH CH C8H17 3CH3COOH O O O （ 2分） 2 1摩尔十八碳三烯环氧化需 3摩尔过氧乙酸； 1摩尔十八碳二烯环氧化需 2摩尔过氧乙酸； 1摩尔十八烯环氧化需 1摩尔过氧乙酸，因此： 1摩尔混 合烯完全过氧化需过氧乙酸： 0.09 3 0.57 2 0.34 1 1.75 mol（ 2分） 3实验方案：用已知过量的氯化氢（ n/mol）与环氧化并经分离后
23、的混合烯烃反应，反应完成后，用已知浓度的氢氧化钠标准溶液（ c/mol L 1）滴定反应剩余的酸，记录滴定终点氢氧化钠溶液的体积（ V/mL）。（ 2分；若未写“分离后”，扣 1分） 相关方程式： R CH CH R HCl R CH CH R | | O HO Cl（写出此式即得满分） NaOH HCl NaCl H2O（ 2分） 计算式：环氧化程度（） (n cV/1000)/1.75 100%（写出此式即得满分） 设 x， y， z分别为三烯、二烯和单烯的摩尔分数，则计算通式为： 环氧化程度（） (n cV/1000)/(3x 2y z) 100%（ 2分） 第 十二 题（ 12分） 羧
24、酸的结构式：C O O HC O O HC O O HC O O HHO O CHO O C脱水产物的结构式；CCCCCCOOOOOOOOO（每式 3分；共 6分。） 推理过程：（ 6分；参考答案如下，分值的大致分配： n 1， 2， 3， 4， 5， 6各占 1分。其他符合 逻辑的应答也可；不完整应扣分。） 设羧酸为 n元酸；则： 羧酸的摩尔质量为 M 1.2312g/(1.20mol/L 18.00mL/1000)/n 57ng/mol 羧基（ COOH）的摩尔质量为 45g/mol，对于 n元酸； n个羧基的摩尔质量为 45ng/mol； n元酸分子中除羧基外的基团的摩尔质量为 (57
25、45) n 12n， n 1， 2， 3， 4； 该基团只能是 n个碳原子才能保证羧酸的摩尔质量为 57ng/mol。 对于一元酸： n 1，结构为： C COOH；不存在。 对于二元酸： n 2；结构为： HOOC C C COOH（尚非最大摩尔质量平面结构） 对于三元酸： n 3，无论 3个碳呈链状结构还是三元环结构；都不存在。 对于四元酸： n 4；结构为： HO O C C O O HC O O HHO O C或 C C C C C O O HC O O HH O O CH O O C或C O O HC O O HC O O HHO O C 第一个结构符合题意；但尚非最大摩尔质量的平面结构羧酸（注；且不能稳定存在） 后两者具非平面结构；不符合题意。（最右边的结构可不写） 五元酸跟三元酸一样不能存在。（或得出结论： n为奇数均不能成立。） 对于六元酸： n 6，羧酸及其脱水产物结构式如上。羧酸具平面结构；符合题意。 脱水产物的碳含量 12MC/(12MC 9MO) 50%。符合题意。 n更大；不可 能再出现平面结构的羧酸。（或用碳架结构表示）
