1、褐铁型红土镍矿活化预处理后选择性浸出镍钴杨玮娇 1,2，马保中 2，蒋兴明 1，王华 1(1.昆明理工大学 冶金与能源工程学院，昆明 650093；2.北京矿冶研究总院，北京 100160）摘要：以褐铁型红土镍矿为原料，研究了其活化预处理后镍、钴和铁的选择性浸出。考察了温度、时间、液固比、搅拌转速及氟化钠加入量对金属浸出效果的影响，得出最佳工艺条件为：温度 85 、浸出时间 3 h、液固比 51（mL/g）、搅拌速度 400 r/min 及 NaF 添加量 4%，镍、钴浸出率高达 85.62%和 94.26%，铁以黄钠铁矾的形式进入渣相，浸出率低至 2.43%。活化预处理可以实现褐铁型红土镍矿
2、中镍、钴和铁的选择性浸出。关键词：褐铁型红土镍矿；水浸；镍；钴中图分类号：TF19；TF815 文献标志码：A 文章编号：1007-7545（2018）01-0000-00Selective Leaching of Nickel and Cobalt from Limonitic Laterite after Activation PretreatmentYANG Wei-jiao1,2, MA Bao-zhong2, JIANG Xing-ming1, WANG Hua1(1. Faculty of Metallurgical and Energy Engineering, Kunming
3、University of Science and Technology, Kunming 650093, China2. Beijing General Research Institute of Mining and Metallurgy, Beijing 100160, China)Abstract：Selective leaching of nickel and cobalt from limonitic laterite ores after activation pretreatment was studied. The effects of temperature, durati
4、on, L/S, stirring speed and sodium fluoride addition on metals extraction were investigated. Ni and Co extraction rate is 85.62% and 94.26% respectively under the optimum conditions including temperature of 85 , duration of 3 h, L/S=51(mL/g), stirring speed of 400 r/min, and NaF dosage of 4%. Iron c
5、omes into residue in form of sodium jarosite with leaching rate of only 2.43%. Selective leaching of nickel, cobalt and iron can be efficiently achieved by activation pretreatment of limonitic laterite ores.Key words：limonitic laterite; water leaching; nickel; cobalt世界陆基镍储量约 4.7 亿 t，其中约 30%以硫化矿形式存在，
6、其余以氧化矿形式存在。目前世界上约60%70%的镍是从硫化镍矿中提取的，氧化镍矿未得到充分利用。随着镍需求的不断增加及可经济利用的硫化镍矿逐渐减少，大量品位 1%左右的氧化镍矿日益被人们关注 1-5。氧化镍矿是含镍橄榄石经长期风化淋滤变质形成的，因矿床风化后铁的氧化使矿石呈红色，被通称为红土镍矿。根据铁、硅、镁和镍等组分含量不同将红土镍矿分为褐铁型红土镍矿和镁质硅酸镍矿。一般说来，前者镍品位较低，适合湿法工艺，而后者镍品位相对较高，适合火法冶炼 6-11。本课题组在褐铁型红土镍矿传统湿法浸出工艺的基础上，提出了活化预处理常压水浸镍、钴的新技术并进行了系统试验研究，在温和的条件下获得了较高的浸出
7、率 12-14。本文在前期活化预处理研究的基础上，重点开展了活化后常压水浸镍、钴的研究。1 试验原料和方法褐铁型红土镍矿的主要矿相是针铁矿及少量石英，镍、钴以类质同像的形式存在于铁矿物中，无独立矿物存在。红土镍矿中镍含量为 1.06%，钴含量为 0.08%，铁含量为 47.33%，还含有一定量的MgO、 Al2O3、SiO 2、Mn、Cr 等。称取 30 g 活化后红土镍矿倒入预先装有一定量去离子水且已加热到设定温度的三口烧瓶中，并根据试验需要加入一定量的氟化钠，开启搅拌，调整好转速，开始计时。反应结束后，矿浆经抽真空过滤，渣用 100 mL 去离子水冲洗 3 次后置于恒温干燥箱中，90 干燥
8、 24 h，用于分析 Ni、Co 并计算其浸出率，浸出液记录体积并测定其中的铁含量计算铁的溶出率。基于前期系统试验研究 14，固定活化预处理条件为：活化温度 400 、活化时间 60 min、吨矿硫酸用量 500 kg、氟化钠加入量 3%。2 试验结果和讨论2.1 温度的影响试验条件：浸出时间 3 h、液固比：51（mL/g，下同）、搅拌速度 350 r/min、不添加 NaF，浸出温度对镍、钴、铁浸出的影响如图 1 所示。温度升高对镍、钴浸出率影响不大，但钴浸出率要高于镍，维持在 90%左右；随温度升高铁浸出率持续下降。这是因为，温度升高会促进铁形成黄钠铁矾沉淀入渣（将在 2.5 节进行详细
9、讨论）。综合考虑金属选择性浸出、能耗及设备要求，选 85 作为最佳浸出温度。收 稿 日 期 ： 2017-07-21基金项目：国家自然科学基金资助项目 (51304023)作者简介：杨玮娇(1983-)，女，浙江临海人，博士生，高级工程师.doi：10.3969/j.issn.1007-7545.2018 .01.004020406080108486890922468101214 铁浸出率/%镍、钴浸出率/%温 度 / NiFeCo 图 1 浸出温度对 Ni、Co 和 Fe 浸出的影响Fig.1 Effect of leaching temperature on leaching of Ni,
10、 Co and Fe2.2 时间的影响试验条件：浸出温度 85 、液固比 51、搅拌速度 350 r/min、不添加 NaF，不同浸出时间的试验结果见图 2。镍浸出率随浸出时间的延长变化不大，维持在 85%左右；钴浸出率随时间延长先降低后上升；铁浸出率随时间延长不断降低，3 h 时达到最低值 7.6%。这主要归因于黄钠铁矾生成需较长时间。020406080101201401601802084868909294964681012141618 镍、钴浸出率/%时 间 /min 铁浸出率/%Co FeNi图 2 浸出时间对 Ni、Co 和 Fe 浸出的影响Fig.2 Effect of leachi
11、ng duration on leaching of Ni, Co and Fe2.3 液固比的影响在浸出温度 85 、浸出时间 3 h、搅拌速度 350 r/min 及不加入 NaF 的情况下，考察不同液固比对镍、钴、铁浸出的影响，结果如图 3 所示。随液固比增加，镍浸出率先增后减，在液固比为 51 时达到峰值 86.4%；钴浸出率则随液固比增加先降后增，总体较高，维持在 90%左右；铁浸出率随液固比增加呈下降趋势。这是因为，液固比增加，矿浆浓度降低，导致浸出液酸浓度降低，有利于铁入渣。活化产物的水浸过程实际上是可溶性镍、钴硫酸盐的溶出过程，大液固比可降低矿浆黏度，有利于固液相间传质，但液固
12、比太大会导致浸出和液固分离设备负荷增加。综合考虑，51 作为最佳浸出液固比。8486890927:16:15:14:1液 固 比镍、钴浸出率/%3:1 468101214 铁浸出率/%CoNiFe图 3 浸出液固比对 Ni、Co 和 Fe 浸出的影响Fig.3 Effect of L/S on leaching of Ni, Co and Fe2.4 搅拌速度的影响固定浸出温度 85 、浸出时间 3 h、液固比 51、及 NaF 加入量 0%，搅拌速度对镍、钴、铁浸出的影响如图 4 所示。随搅拌速度的增加，镍、钴浸出率基本上呈稳定上升趋势，这是因为，搅拌可以提高生成物从矿石内部向溶液扩散的速度
13、，也可以加快外扩散速度。由于活化产物中的可溶性镍、钴硫酸盐很容易溶出，导致镍、钴浸出率上升幅度不大，即搅拌速度的改变对镍、钴浸出率影响不明显。铁浸出率随着搅拌速度的增加持续下降的原因是搅拌速度的增加会促进铁入渣。综合考虑，选择搅拌速度为 400 r/min。2468101214303504045050848586878899091 铁浸出率/%搅 拌 速 度 /(rmin-1) 镍、钴浸出率/% CoFeNi 图 4 浸出搅拌速度对 Ni、Co 和 Fe 浸出的影响Fig.4 Effect of string speed on leaching of Ni, Co and Fe2.5 NaF
14、添加量的影响固定条件：浸出温度 85 、浸出时间 3 h、液固比 51、搅拌速度 350 r/min，考察了 NaF 添加量对镍、钴、铁浸出的影响，结果如图 5 所示。可以看出，浸出过程随 NaF 添加量的增加，镍、钴浸出率有所提升。这是因为，加入 NaF 后，氟离子会在酸性条件形成氢氟酸，氢氟酸能破坏矿物晶格，从而使矿物中镍和钴更容易浸出。铁浸出率则随 NaF 添加量增加直线下降，归因于钠离子的引入可促进铁离子形成黄钠铁钒。综合考虑，认为浸出过程适宜的 NaF 添加量为 4%。234567891234584868909294铁浸出率/%镍、钴浸出率/%NaF 加 入 量 /%CoFeNi图
15、5 NaF 加入量对 Ni、 Co 和 Fe 浸出的影响Fig.5 Effect of NaF dosage on leaching of Ni, Co and Fe2.6 综合试验通过上述系统单因素试验确定了最优工艺条件：温度 85 、浸出时间 3 h、液固比 51、搅拌速度 400 r/min、 NaF 添加量 4%，该条件下进行的 3 组平行试验结果见表 1，镍浸出率可以达到 85.62%，钴浸出率可以达到 94.26%，铁浸出率低至 2.43%，较好地实现了镍、钴和铁的选择性浸出，且工艺稳定性良好。图 6 为优化条件下浸出渣的 XRD 谱。由图 6 可知，活化后浸出渣中主要矿相为黄钠铁
16、矾，其次为赤铁矿及少量磁铁矿。活化过程镍和钴转变为可溶性硫酸盐，水浸时进入了溶液。黄钠铁矾的存在及镍、钴的高浸出率证实了上述镍、钴和铁选择性浸出的试验结果。表 1 最优浸出工艺条件下的试验结果表 1 Repeated test results under the optimal conditions /%编号 镍浸出率 钴浸出率 铁浸出率Z1 85.62 94.59 2.57Z2 85.60 93.78 2.42Z3 85.64 94.42 2.30平均 85.62 94.26 2.43102030405060708090 2 /（ ）ABBCA AACACCCCC A-Fe2O3；B-Fe3
17、O4；C-Na3(S4)2(H)6图 6 浸出渣 XRD 谱Fig.6 XRD pattern of leach residue3 结论1）经活化预处理后褐铁型红土镍矿的最佳浸出工艺为：温度 85 、浸出时间 3 h、液固比 51（mL/g） 、搅拌速度 400 r/min、NaF 添加量 4%。最佳工艺条件下镍、钴浸出率高达 85.62%和 94.26%，铁浸出率则低至2.43%。浸出后，铁的矿相由原来针铁矿转变为黄钠铁矾、赤铁矿及少量磁铁矿。2）通过本研究的活化预处理、水浸新技术可很好地实现褐铁型红土镍矿中镍、钴和铁的选择性浸出。参考文献1 李栋. 低品位镍红土矿湿法冶金提取基础理论及工艺
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