1、26.（15）正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。发生的反应如下： CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO反应物和产物的相关数据列表如下：沸点/。c 密度/(gcm -3) 水中溶解性正丁醇 11.72 0.8109 微溶正丁醛 75.7 0.8017 微溶实验步骤如下：将 6.0gNa2Cr2O7 放入 100mL 烧杯中，加 30mL 水溶解，再缓慢加入 5mL 浓硫酸，将所得溶液小心转移至 B 中。在 A 中加入 4.0g 正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸汽出现时，开始滴加 B 中溶液。滴加过程中保持反应温度为 9095，在 E 中收集 90以下的馏分。
2、将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集 7577馏分，产量 2.0g。回答下列问题：（1）实验中，能否将 Na2Cr2O7 溶液加到浓硫酸中，说明理由。（2）加入沸石的作用是 。若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是 。（3）上述装置图中，B 仪器的名称是 ，D 仪器的名称是 。（4）分液漏斗使用前必须进行的操作是 （填正确答案标号） 。a.润湿 b.干燥 c.检漏 d.标定（5）将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在 层（填“上”或“下”（6）反应温度应保持在 9095，其原因是 。（7）本实验中，正丁醛的产率为 %。赏析：以合成正丁醛为载体考察化学实验知识。涉及浓硫酸
3、稀释、沸石作用、仪器名称、分液操作、分层分析、原因分析和产率计算。（1）不能将 Na2Cr2O7 溶液加到浓硫酸中，应该将浓硫酸加到 Na2Cr2O7 溶液，因为浓硫酸溶于水会放出大量热，容易溅出伤人。（2）沸石的作用是防止液体暴沸，若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法冷却后补加，以避免加热时继续反应而降低产率。（3）B 仪器是分液漏斗，D 仪器是冷凝管。（4）分液漏斗使用前必须检查是否漏水。（5）因为正丁醛的密度是 0.8017 gcm-3，比水轻，水层在下层。（6）反应温度应保持在 9095，根据正丁醛的沸点和还原性，主要是为了将正丁醛及时分离出来，促使反应正向进行，并减少正丁醛进一步氧
4、化。（7）按反应关系，正丁醛的理论产量是：4.0g =3.9g，实际产量是 2.0g,产率为：7274Na2Cr2O7H2SO4 加热100%=51.3%。2.03.9参考答案：（1）不能，浓硫酸溶于水会放出大量热，容易溅出伤人。（2）防止液体暴沸；冷却后补加；（3）分液漏斗；冷凝管。（4）c（5）下（6）为了将正丁醛及时分离出来，促使反应正向进行，并减少正丁醛进一步氧化。（7）51%28.（14 号）在 1.0 L 密闭容器中放入 0.10molA(g)，在一定温度进行如下反应应:A(g) B(g)C(g) H=+85.1kJmol 1反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表：时间
5、 t/h 0 1 2 4 8 16 20 25 30总压强 p/100kPa 4.91 5.58 6.32 7.31 8.54 9.50 9.52 9.53 9.53回答下列问题:(1)欲提高 A 的平衡转化率，应采取的措施为 。(2)由总压强 P 和起始压强 P0 计算反应物 A 的转化率 (A)的表达式为 。平衡时 A 的转化率为_ ，列式并计算反应的平衡常数 K 。(3)由总压强 p 和起始压强 p0 表示反应体系的总物质的量 n 总 和反应物 A 的物质的量n（A） ，n 总 = mol，n（A）= mol。下表为反应物 A 浓度与反应时间的数据，计算 a= 反应时间 t/h 0 4
6、8 16C（A）/（ molL-1）0.10 a 0.026 0.0065分析该反应中反应反应物的浓度 c（A ）变化与时间间隔（ t）的规律，得出的结论是 ，由此规律推出反应在 12h 时反应物的浓度 c（A ）为 molL-1赏析：考察化学平衡知识，涉及平衡移动，转化率、平衡常数、平衡计算、反应速率、表格数据分析。（1）根据反应是放热反应特征和是气体分子数增大的特征，要使 A 的转化率增大，平衡要正向移动，可以采用升高温度、降低压强的方法。（2）反应前气体总物质的量为 0.10mol，令 A 的转化率为 (A)，改变量为 0.10(A) mol,根据差量法，气体增加 0.10(A)mol，
7、由阿伏加德罗定律列出关系：= (A)=( 1)100% ；(A)=（ 1）100%=94.1%0.100.10+0.10(A) pOp ppo 9.534.91平衡浓度 C(C)=C(B)=0.194.1%=0.0941mol/L,C(A)=0.1-0.0941=0.0059mol/L,K= =1.50.094120.0059（3） = n=0.1 ；其中，n（A）=0.1（0.1 0.1）=0.1（2 ）0.10n pOp ppo ppo ppon(A)=0.1（2 ）=0.051 C(A)=0.051/1=0.051mol/L7.314.91每间隔 4 小时，A 的浓度为原来的一半。当反应
8、 12 小时时，C(A)=0.026/2=0.013mol/L参考答案：（1）升高温度、降低压强（2）(A)=( 1) 100%；94.1%；K= =1.5；ppo 0.094120.0059（3）0.1 ；0.1（2 ） ；ppo ppo0.051；每间隔 4 小时，A 的浓度为原来的一半。0.01337.化学选修 3：物质结构与性质 （15 分）前四周期原子序数依次增大的元素 A，B，C，D 中，A 和 B 的价电子层中未成对电子均只有 1 个，平且 A 和 B+的电子相差为 8；与 B 位于同一周期的 C 和 D，它们价电子层中的未成对电子数分别为 4 和 2，且原子序数相差为 2。回答
9、下列问题： （1）D 2+的价层电子排布图为_。（2）四种元素中第一电离最小的是_，电负性最大的是_。 （填元素符号）（3）A、B 和 D 三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。该化合物的化学式为_；D 的配位数为_；列式计算该晶体的密度_gcm -3。（4）A 、B +和 C3+三种离子组成的化合物 B3CA6，其中化学键的类型有_；该化合物中存在一个复杂离子，该离子的化学式为_，配位体是_。参考答案：（1）（2）K F（3）K 2NiF4; 6 =3.4394+592+1986.02102340021307101827(14 分) 某研究小组为了探究一种无机矿物质 X(仅含四种元素 )的
10、组成和性质，设计并完成如下实验：另取 10.80gX 在惰性气流中加热至完全分解，得到 6.40g 固体 1.请回答如下问题：（1）画出白色沉淀 1 中金属元素的原子结构示意图_，写出气体甲的电子式_。（2）X 的化学式是_，在惰性气流中加热 X 至完全分解的化学反应方程式为_。（3）白色沉淀 2 在空气中变成红褐色沉淀的原因是_(用化学反应方程式表示) 。（4）一定条件下，气体甲与固体 1 中的某种成分可能发生氧化还原反应，写出一个可能的化学反应方程式_，并设计实验方案验证该反应的产物_。【答案解析】 （1） （2)CaFe（CO 3） 2 CaFe（CO 3） 2 CaO+FeO+2CO2
11、（3)4Fe(OH) 2+O2+2H2O=4Fe(OH)3（4)2FeO+CO 2 Fe2O3+CO 检验方法：将固体用盐酸溶解 ，加入 KSCN 溶液，若溶液呈红色，证明有 Fe(III)；检测 CO：将气体通入灼烧 CuO，黑色固体变成红色。28 （14 分）在全球一致倡导低碳经济的大背景下，对碳及其氧化物的化学热力学、动力学研究有助于人类充分利用化石燃料，消除氧化物对环境的负面影响（1）以 CO 和 O2 为电极燃料，以 KOH 溶液为电解质组成燃料电池，请写出该电池的负极反应式 （2）25时，1mol 石墨和 1mol CO 完全燃烧放出热量分别为 393.5kJ、283.0kJ请写出
12、石墨不完全燃烧时的热化学方程式 （3）25时，反应 2CO2（g）2CO（g）+O 2（g）的平衡常数 K=1.721046在一个体积可变的密闭容器中充入一定量 CO2、CO、O 2 的混合气体，以下说法正确的是 A要使容器中的反应开始时向 CO2 分解的方向进行，起始时三种气体的物质的量浓度应满足的关系是 1.7210 46B达平衡后，其他条件不变时，升高温度或增加容器的压强，平衡均逆向移动C平衡常数 K 随温度的升高而增大D平衡常数 K 随压强的增大而减小（4）25时，在一个保持恒温恒容的密闭容器中充入一定量 CO2、CO、O 2 的混合气体，从起始到 t1 时刻达到平衡状态，速率变化如图
13、所示在 t2 时刻再加入一定量的 CO2 后于 t3时刻达到新的平衡，请画出 t2t 3 的速率变化图（需标出 v 正 ，v 逆 ） 【答案与解析】：（1）碱性条件下，燃料电池的负极上 CO 失电子生成 CO32，负极反应式为 CO2e+4OHCO 32+2H2O，故答案为：CO2e +4OHCO 32+2H2O；（2）25时，1mol 石墨和 1mol CO 完全燃烧放出热量分别为 393.5kJ、283.0kJ，则C（石墨，s）+O 2（g）=CO 2（g）H=393.5kJ/mol，CO（g）+O 2（g）=CO 2（ g）H= 283.0kJ/mol根据盖斯定律得：C （石墨， s）+
14、O 2（g）CO（g）H=110.5 kJ/mol；故答案为：C（石墨，s）+O 2（g）CO（g）H=110.5 kJ/mol ；（3）A当 1.7210 46，平衡正移，所以要使容器中的反应开始时向 CO2 分解的方向进行，起始时三种气体的物质的量浓度应满足的关系是1.7210 46，故 A 错误；B该反应为分解反应正方向为吸热反应，所以升高温度平衡正移，该反应正方向为体积增大的方向，所以增大压强平衡逆移，故 B 错误；C该反应为分解反应正方向为吸热反应，所以升高温度平衡正移，K 增大，故 C 正确；D平衡常数 K 只随温度的变化而变化，所以增大压强平衡常数不变，故 D 错误；故答案为：C
15、；（4）25时，在一个保持恒温恒容的密闭容器中充入一定量 CO2、CO、O 2 的混合气体，从起始到 t1 时刻达到平衡状态，速率变化如图所示在 t2 时刻再加入一定量的 CO2 后正反应速率瞬间增大，然后逐渐减小，逆反应速率逐渐增大，于 t3 时刻达到新的平衡，依此作图为 ，故答案为： 37 【化学选修三：物质结构与性质】 （15 分）黄血盐（亚铁氰化钾，K 4Fe（CN ） 6）易溶于水，广泛用做食盐添加剂（抗结剂） ，食盐中黄血盐的最大使用量为 10mgkg1 黄血盐经长时间火炒，超过 400时会分解生成剧毒的氰化钾回答下列问题：（1）写出基态 Fe2+的核外电子排布式 K 4Fe（CN） 6中 Fe2+与 CN 之间的作用力是 （2）CN 中碳原子的杂化方式为 ；1molCN 中含有 键的数目为 （3）金属钾、铁的晶体的晶胞结构如图，钾、铁两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为 2：3 （4）黄血盐溶液与稀硫酸加热时发生非氧化还原反应，生成硫酸盐和一种与 CN 是等电子体的气态化合物，反应化学方程式为
