1、附件 2中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准HJ-201水 质 钼 和 钛 的 测 定石 墨 炉 原 子 吸 收 分 光 光 度 法Water qualityDetermination of molybdenum and titaniumgraphite furnace atomic absorption spectrometry（ 征 求 意 见 稿 ）201-发布 201-实施 环 境 保 护 部 发布I目 次前 言 .I1 适用范围 .12 规范性引用文件 .13 术语和定义 .14 方法原理 .15 干扰及消除 .26 试剂和材料 .27 仪器和设备 .38 样品
2、 .39 分析步骤 .510 结果计算与表示 .611 精密度和准确度 .612 质量保证和质量控制 .713 废弃物的处理 .714 注意事项 .8I前 言为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法 ，保护环境，保障人体健康，规范水中钼和钛的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中钼和钛的石墨炉原子吸收分光光度法。本方法适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中可溶性钼、可溶性钛、总钼和总钛的测定。本标准为首次发布。本标准的附录 A 和附录 B 为规范性附录，附录 C 为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：南京市环境监测中心站。本标准验证单
3、位：江苏省环境监测中心、江苏省理化测试中心、南京市自来水公司水质监测中心、常州市环境监测中心、镇江市环境监测中心站、泰州市环境监测中心站。本标准环境保护部 201年月日批准。本标准自 201年月日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质 钼和钛的测定 石墨炉原子吸收分光光度法警告：硝酸和盐酸具有强腐蚀性和强氧化性，操作时应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。所有样品的预处理过程应在通风橱中操作。1 适用范围本标准规定了测定水中钼和钛的石墨炉原子吸收分光光度法。本方法适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中可溶性钼、可溶性钛、总钼和总钛的测定。当进样量为 20l 时，本标准的检出限：钼为 1g/L
4、、钛为 10g/L；测定下限：钼为4g/L、钛为 40g/L。2 规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范HJ/T 164 地下水环境监测技术规范HJ 493 水质 样品的保存和管理技术规定3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1 可溶性钼 soluble molybdenum指未经酸化的样品经 0.45m 孔径滤膜过滤后测定的钼。3.2 可溶性钛 soluble titanium指未经酸化的样品经 0.45m 孔径滤膜过滤后测定的钛。3.3 总钼 total quantity of
5、molybdenum指未经过滤的样品经消解后测定的钼。3.4 总钛 total quantity of titanium 指未经过滤的样品经消解后测定的钛。4 方法原理样品经过滤或消解后注入石墨炉原子化器中，钼离子或钛离子在石墨管内经高温原子2化，其基态原子对钼或钛空心阴极灯发射的特征谱线 313.3nm 或 365.4nm 产生选择性吸收，其吸光度与待测物的质量浓度成正比。5 干扰及消除5.1 在所选测定条件下，浓度为 10mg/L 的Ag、Al、As、B、Ba、Be、 Bi、Ca、Cd、Co 、Cr、Cs 、Cu、Fe、Hg、K、Mg、Mn、Na、Ni、Pb、Sb、Se、Sn 、Sr 、T
6、l、Zn 对钼和钛的测定无显著影响。5.2 不同基体的样品，其粘度、表面张力和成分难与标准溶液匹配，或共存离子浓度较高，经干扰检查证实影响测定时，可采用稀释、基体改进剂或标准加入法消除干扰。6 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或同等纯度的水。6.1 硝酸：(HNO 3) =1.42g/ml，优级纯。6.2 硝酸溶液：1+1，用硝酸(6.1)配制。6.3 硝酸溶液：0.5%(V/V)，用硝酸(6.1)配制。6.4 盐酸：(HCl) =1.19g/ml ，优级纯。6.5 盐酸溶液：1+1，用盐酸(6.4)配制。6.6 过氧化氢溶液：(H 2O
7、2) =30%。6.7 钼标准溶液6.7.1 钼标准贮备液：(Mo) =1000mg/L。准确称取 1.8398g 优级纯钼酸铵(NH 4)6Mo7O 244H2O，溶于少量水中，转入 1000ml容量瓶，用水稀释定容。或使用国家有证标准物质。6.7.2 钼标准中间液：(Mo) =50.0mg/l。准确移取 5.00ml 钼标准贮备液(6.7.1)于 100ml 容量瓶中，用硝酸溶液(6.3) 稀释定容。6.7.3 钼标准使用液：(Mo) =500g /L 。准确移取 1.00ml 钼标准中间液(6.7.2)于 100ml 容量瓶中，用硝酸溶液(6.3) 稀释定容。6.8 钛标准溶液36.8.
8、1 钛标准贮备液： (Ti) =1000mg/L。准确称取 1.0000g 钛（粉末或小片） ，加入 200ml 盐酸溶液（ 6.5)，加热至接近 100使其溶解。冷却，转入 1000ml 容量瓶，用水稀释定容。或使用国家有证标准物质。6.8.2 钛标准中间液： (Ti) =50.0mg/L。准确移取 5.00ml 钛标准贮备液(6.8.1)于 100ml 容量瓶中，用硝酸溶液(6.3) 稀释定容。6.8.3 钛标准使用液： (Ti) =2.50mg /L。准确移取 5.00ml 钛标准中间液(6.8.2)于 100ml 容量瓶中，用硝酸溶液(6.3) 稀释定容。6.9 氯化钯-硝酸镁混合溶液
9、：称取 0.25g 氯化钯(PdCl 2)，加入少量水和 1ml 硝酸(6.1)，加热至 50使其溶解。称取 0.30g 优级纯硝酸镁(Mg(NO 3)26H2O)，溶于少量水中。将两种溶液混合，用水稀释定容至 100ml。7 仪器和设备7.1 石墨炉原子吸收分光光度计。7.2 钼空心阴极灯。钛空心阴极灯。7.3 热解涂层石墨管。7.4 高纯氩气钢瓶。7.5 温控电热板：耐酸腐蚀；能维持温度 955。7.6 微波消解仪：一般功率 6001500W；感应温度达到 2.5，在感应后 2 秒钟之内自动调节微波输出功率；耐酸惰性塑胶材质（如 PFA）消解罐。7.7 过滤装置，0.45m 孔径有机滤膜。
10、7.8 离心分离机：转速到达 2000rpm。7.9 采样瓶：500ml，材质为硼硅酸盐玻璃、聚乙烯或聚四氟乙烯。7.10 实验器皿：符合国家标准的 A 级玻璃量器。8 样品8.1 样品的采集样品采集参照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定进行。可溶性样品和总量样品分别采集。8.2 样品的保存样品保存参照 HJ 493 和 HJ/T 164 的相关规定进行。8.2.1 可溶性金属4样品采集后尽快用过滤装置过滤，弃去初始滤液 50100ml，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中，立即加入硝酸溶液(6.2)酸化滤液至 pH12，14d 内测定。8.2.2 金属总量样品采集后用硝酸
11、溶液(6.2)酸化至 pH12，14d 内测定。8.3 试样的制备8.3.1 可溶性金属取适量水样(8.2.1)直接测量。8.3.2 金属总量8.3.2.1 电热板消解量取 50.0ml 混匀后的水样(8.2.2）于硼硅酸盐玻璃或聚四氟乙烯烧杯中，如果水样有机质含量低，加入 5ml 硝酸(6.1)，盖上表面皿，于电热板上 955加热蒸发至剩余 5ml，取下冷却，加入 3ml 硝酸(6.1)，盖上表面皿，继续加热蒸发至近干，如有需要继续补加硝酸(6.1)，直至消解完全（消解液颜色清亮或外观不再发生变化） ，冷却；如果水样有机质含量高，继续加入 3mlH2O2 溶液(6.6)，盖上表面皿，加热并保
12、持温度 955，直至不再有大量气泡产生，冷却，继续加入 H2O2 溶液(6.6)，每次 1ml，盖上表面皿，加热并保持温度955，直至只有细微气泡产生或外观不再发生变化，继续蒸发至近干，冷却。加入适量硝酸溶液(6.2)（硝酸最终浓度为 0.5%(V/V)）加热溶解残渣。用少量水清洗烧杯内壁和表面皿，全部移入 50ml 容量瓶，用水稀释定容至刻度。混匀。如有沉淀，可静置、或用0.45m 滤膜过滤、或在 20003000rpm 转速下离心分离 10min，取上清液待测。8.3.2.2 微波消解量取适量混匀后的水样(8.2.2)于微波消解罐中（取样量+消解溶剂用量应不大于消解罐规定的体积） ，如果样
13、品中有机质含量低，加入 5ml 硝酸 (6.1)；如果样品中有机质含量高，加入 4ml 硝酸(6.1) 、1ml 盐酸 (6.4)和 1ml 过氧化氢溶液(6.6) ，放置，待反应平稳后加盖密闭，放入微波消解仪中，按照选定的升温程序（推荐升温程序见表 1）进行消解。消解完毕，待罐内温度与室温平衡后，将消解罐取出，置于电热扳上加热蒸发至近干，冷却。加入适量硝酸溶液(6.2)（硝酸最终浓度为 0.5%(V/V)）加热溶解残渣。用少量水清洗消解罐内壁和盖子，全部移入容量瓶中，根据样品浓度用水稀释至相应体积，混匀。如有沉淀，可静置、或用 0.45m 滤膜过滤、或在 20003000rpm 转速下离心分
14、离 10min，取上清液待测。表 1 微波消解仪推荐升温程序5消解温度( ) 升温时间(min) 温度保持时间(min)室温180 10 158.4 空白样品的制备以水代替样品，按照 8.3.1 制备可溶性空白，按照 8.3.2 制备总量空白。9 分析步骤9.1 仪器调试与校准9.1.1 参考测量条件根据仪器使用说明书和样品浓度调节仪器至最佳工作状态，参考测量条件见表 2。表 2 参考测量条件测定元素 Mo Ti光源 钼空心阴极灯 钛空心阴极灯灯电流 (mA) 7 20测定波长(nm) 313.3 365.4通带宽度(nm) 0.5 0.2干燥温度( )/干燥时间(s) 85125/55 85
15、125/55灰化温度( )/灰化时间(s) 12001400/1520 14001500/20原子化温度( )/原子化时间(s) 2800/3.0 2800/5.5清除温度( )/清除时间(s) 2850/2 2850/2氩气流速 (ml/min) 300 300进样量(l) 20 20背景校正方式 塞曼背景校正 塞曼背景校正9.1.2 校准曲线9.1.2.1 钼标准曲线的绘制分别移取 0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml 钼标准使用液 (6.7.3)于 50ml 容量瓶中，用硝酸溶液(6.3)稀释定容。标准系列浓度分别为0.00、5.00、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0g/L 。按照参考测量条件 (9.1.1)，由低浓度到高浓度依次测定标准系列的吸光度。以吸光度为纵坐标，待测物质量浓度为横坐标，建立校
